Die vorliegende Dissertation entstand in der Zeit von Januar 2004 bis Februar 2007 unter der Anleitung von Prof. Dr. J. Liebscher am Institut für Organische Chemie der Humboldt-Universität zu Berlin.

• 1 Einleitung und Problemstellung

  • 1.1 Alkaloide

  • 1.2 Die Reissert-Reaktion und artverwandte Reaktionen

    • 1.2.1 Synthese mit chiralen Auxiliaren

    • 1.2.2 Die katalytische Variante

      • 1.2.2.1 Klassisch-metallkatalysierte Reaktionen

      • 1.2.2.2 Reaktionen unter Organokatalyse

  • 1.3 Problemstellung

• 2 Allgemeiner Teil

  • 2.1 Menthylchloroformiat als chirales Auxiliar

    • 2.1.1 Reissert-Reaktionen an unsubstituierten und substituierten Heterocyclen 

    • 2.1.2 Alkylierung der Reissert-Produkte

    • 2.1.3 Folgereaktionen an Reissert-Verbindungen

    • 2.1.4 Cyclisierungsreaktionen

      • 2.1.4.1 Intramolekulare Mannich-Reaktion^[183]

      • 2.1.4.2 Halocyclisierungen an alkylierten Reissert-Verbindungen^[183]

      • 2.1.4.3 Halocyclisierungen mit Reissertfolgeverbindungen

      • 2.1.4.4 Cyclisierungen mit Grignard-Reagenzien

    • 2.1.5 Reaktionen von N-(1R)-Menthyloxycarbonylisochinoliniumsalzen mit elektronenreichen Aromaten 

    • 2.1.6 Reaktionen von N-(1R)-Menthyloxycarbonylisochinoliniumsalzen mit metallorganischen Verbindungen

    • 2.1.7 Suzuki Reaktionen an reissertanalogen Produkten

    • 2.1.8 Folgereaktionen und Abspaltung des Auxiliars

  • 2.2 Aminosäurefluoride als chirales Auxiliar

    • 2.2.1 Reaktionen von N-α -Aminoacylisochinoliniumsalzen mit elektronenreichen Aromaten

    • 2.2.2 Reaktionen von N-α -Aminoacylisochinoliniumsalzen mit metallorganischen Verbindungen

• 3 Zusammenfassung

• 4 Experimenteller Teil

  • 4.1 Allgemeine experimentelle Bedingungen

  • 4.2 Versuchsvorschriften

• Danksagung

• Abkürzungsverzeichnis

• Literaturverzeichnis

• Anhang

• Selbstängigkeitserklärung

• Tab. 1: Substituierte Isochinoline aus Suzuki-Kupplungen

• Tab. 2: Reissert-Verbindungen aus Menthyl-Pyridiniumsalzen

• Tab. 3: Tab. 3: Alkylierung der Reissert-Verbindung 136a 

• Tab. 4: Umsetzung des Reissert-Anions mit Aldehyden

• Tab. 5: 1,3-Oxazino[4,3-a]isochinoline 159

• Tab. 6: Halocyclisierungen

•  Tab. 7: Imidazoisochinoline 165, 166

• Tab. 8: Mannich-Produkte 172 aus der Reaktion von Isochinoliniumsalzen mit elektronenreichen Aromaten

• Tab. 9: Addition von Metallorganylen an N-Menthyloxycarbonylisochinoliniumsalze

• Tab. 10: Suzuki-Kupplungen an Mannich-Produkten

• Tab. 11: Hydrierung der Enamindoppelbindung

• Tab. 12: Abspaltungsmethoden für Urethane

• Tab. 13: Abspaltung des chiralen Auxiliars

• Tab. 14: Addition von elektronenreichen Aromaten an N- -Aminoacylisochinoliniumsalze

• Tab. 15: Addition von Metallorganylen an N- -Aminoacylisochinoliniumsalze

• Abb. 1: Übersicht über einige Alkaloide

• Abb. 2: Temperaturabhängige ¹H-NMR für 136a bei 25°C (o.) und 50°C (u.) in CDCl₃

• Abb. 3: Temperaturabhängige 1H-NMR für 1-Cyano-2-methyloxycarbonyl-1,2-dihydroisochinolin 137 bei 25°C (o.) und 50°C (u.) in CDCl3

• Abb. 4: Röntgenkristallstrukturanalyse der Reissert-Verbindung 136a

• Abb. 5: Temperaturabhängige ¹H-NMR für 136a bei 25°C (o.), 40°C (m.) und 70°C (u.) in DMSO-D₆

• Abb. 6: Röntgenkristallstruktur eines Enantiomers von 159a

• Abb. 7: MM2-geometrieoptimierte Struktur des Übergangszustandes 182 (R=Ph)

• Abb. 8: Mechanismus der Suzuki-Kupplung

• Abb. 9: MM2-geometrieoptimierte Struktur des Iminiumsalzes 67

• Abb. 10: MM2-geometrieoptimierte Struktur des Überganszustandes 201 (R=Ph, R’=Me)