Hanay, Christiane: Optimierung von Kupplungsverfahren für die Peptidsegmentkondensation

9. Anhang

Spektroskopische Daten

Tab. 12: ¹³C-chemische Verschiebungen in ppm der Reaktion von Mesitylencarbonsäurechlorid mit Bipyrrolidinoharnstoff und SbCl₅ bei -50°C, -5°C und 20°C, gemessen in CD₂Cl₂ (0,4 M), und Signale von Vergleichsspektren

-50°C

-5°C

20°C

isolierte O-Acyl- uroniumverbindung
(Kapitel 7.4.)

Mesitylencarbonsäure-chlorid, -50°C

Mesitylencarbonsäure,
20°C

Bipyrrolidino-
harnstoff, -50°C

Bipyrrolidinoharnstoff · SbCl₅,
-50°C

170,1 (Cl)

170,6 (COCl)

176,1 (COOH)

161,6 (CO)

161,5

162,2

162,1

160,8 (C=O)

155,2

156,1 (CO)

152,1 (C+)

152,4

153,3

153,2

144,2 (Cq)

144,2

144,9

144,8

140,7 (Cl)

140,7 (Cq)

140,6 (Cq)

140,3 (2Cq)

140,1

140,9

140,8

135,1 (Cl)

135,3 (Cq)

136,4 (2Cq)

132,5 (Cl)

132,6 (2Cq)

130,2 (2CHarom)

130,2

131,0

130,9

129,7 (Cq)

128,6

129,0 (2CHarom)

128,1 (Cl)

128,1 (s)

128,1 (2CHarom)

121,6 (Cq)

121,7

122,5

122,5

51,4 (2CH2N)

51,4

52,3

51,5

51,3 (2CH2N)

50,7 (2CH2N)

50,7

51,6

50,4

50,7 (2CH2N)

48,8

49,5

50,5

47,6 (4CH₂N)

25,8 (2CH2)

25,7

26,5

25,4

25,2 (4CH2)

25,7 (2CH2)

23,7 (2CH2)

23,6

24,3

24,2

24,0 (2CH2)

22,5 (2CH3)

22,1

22,7

22,6

21,0 (1CH3)

20,7

21,4

21,3

21,2 (1CH3)

20,8 (Cl)

20,3 (1CH₃)

20,3 (2CH₃)

19,9

19,2 (Cl)

19,0 (s)

19,2 (2CH₃)

(s) klein; (Cl) Mesitylencarbonsäurechlorid; fett gedruckt sind Signale von Mesit(Py)2+ SbCl6-

Tab. 13: ¹³C-chemische Verschiebungen in ppm der Aktivierung von Mesitylencarbonsäure mit HAPyU in Gegenwart von Collidin bei -50°C, -5°C und 20°C, gemessen in CD₂Cl₂ (0,4 M), und Signale von Vergleichsspektren

-50°C

-5°C

20°C

Mesit-OAt-Ester,
-5°C

Mesit-OAt-Ester, 20°C ( APT )

HAPyU + Collidin,
-50°C

Collidin,
-50°C

Collidin,
20°C

Collidin⁺PF₆^-,
20°C

MesitOH + Collidin, -50°C

MesitOH + Collidin, 20°C

175,3 (MesitOH/Collidin) (s)

174,3 (COO^-)

173,9

165,5 (OAt)

165 7

165,7 (OAt)

165,8 (CO)

165,9

162,0 (CO)

162,0 (ss)

160,8 (Harnstoff)

160,9

160,9

160,4 (Cq)

154,5 (MesitOH/Collidin)

157,4 (Collidin)

158,1

156,4 (Collidin)

157,0

157,8 (2Cq)

154,8 (Collidin⁺)

156,3

153,6 (C+)

153,0 (Collidin⁺PF₆^-)

152,9

152,9 (2Cq)

152,1 (OAt)

152,3 (OAt)

152,1 (OAt)

152,2 (CHoat)

152,2

151,8 (Collidin⁺)

151,1

149,7 (HAPyU/Collidin)

149,9 (s)

149,4 (CH)

148,5 (HAPyU/Collidin)

148,8 (s)

147,9 (Collidin)

147,4

147,7 (Cq)

144,4 (HAPyU/Collidin)

144,9 (ss)

144,2 (C⁺)

144,1 (Cq)

144,2 (ss)

142,4 (OAt)

142,5

142,5 (OAt)

142,6 (Cq)

142,6

141,9 (Cq)

141,7 (OAt)

140,5

141,0 (OAt)

140,6 (Cq)

140,5

140,3 (2Cq)

137,3 (OAt)

137,5

137,4 (OAt)

137,6 (2Cq)

137,8

136,8 (MesitOH/Collidin)

137,0 (Cq)

138,0

134,9 (OAt)

135,0

135,0 (OAt)

135,2 (Cq)

135,3

134,7 (MesitOH/Collidin)

135,1 (Cq)

134,8

132,5 (MesitOH/Collidin)

132,9 (Cq)

134,1

130,4 (2CHarom)

130,6 (s)

129,3 (OAt)

129,4

129,3 (OAt)

129,5 (CHoat)

129,6

128,8 (OAt)

129,0

129,0 (OAt)

129,1 (2CHarom)

129,2

128,1 (HAPyU/Collidin)

127,8 (CH)

127,5 (MesitOH/Collidin)

127,5 (2CHarom)

128,3

125,8 (HAPyU/Collidin)

124,9

125,1 (OAt)

124,2 (Cq)

124,6

125,7 (Cq)

125,8 (2CHarom)

123,7 (HAPyU/Collidin)

123,4 (CH)

122,2 (Cq)

122,8 (Collidin⁺)

122,8

121,2 (OAt)

121,3

121,2 (OAt)

121,2 (CHoat)

121,2

120,9 (Collidin)

120,8

121,2 (2CHarom)

119,4 (HAPyU/Collidin)

119,9 (s)

117,4

51,4 (2CH2N)

51,7 (s)

53,1 (2CH2N)

50,5 (2CH2N)

50,8 (s)

51,3 (2CH2N)

47,9 (Harnstoff)

48,3

48,3

25,9 (2CH2)

26,1 (s)

25,8 (2CH₂)

25,3 (Harnstoff)

25,5

25,5

24,2 (HAPyU/Collidin)

24,3 (ss)

24,0 (Collidin)

23,9

24,3 (2CH₃)

23,8 (2CH2)

24,0 (ss)

23,0 (2CH₂)

22,2 (2CH3)

22,3 (ss)

22,2 (1CH₃)

21,2 (OAt)

21,6

21,6 (OAt)

21,3 (1CH₃)

21,4

21,2 (2CH₃)

22,2

21,0 (MesitOH/Collidin)

21,2

21,1

21,0 (Collidin⁺)

21,2

20,7 (1CH3)

20,8 (1CH₃)

20,3 (OAt)

20,2

20,0 (OAt)

20,3 (2CH₃)

20,3

20,1 (Collidin)

20,5

20,8 (1CH₃)

19,3 (MesitOH/Collidin)

19,9

19,7

19,4 (2CH₃)

19,3 (Collidin⁺)

19,7

(s) klein; (ss) sehr klein; (OAt) Mesitylencarbonsäure- OAt -Ester; (Harnstoff) Bipyrrolidinoharnstoff; fett gedruckt sind Signale von Mesit(Py)2+ PF6-

III

Tab. 14: ¹³C-chemische Verschiebungen in ppm der Aktivierung von Mesitylencarbonsäure mit 1-(1-Pyrrolidinyl-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-1-ylmethylen)pyrrolidiniumhexachloroantimonat-N-Oxid ( Abb. 12 , 19b, Kapitel Mesitylencarbonsäure-Aktivierung als Modell zum Nachweis der O-Acyluroniumverbindung ) in Gegenwart von 1 Äq. Collidin bei -50°C, -5°C und 20°C, gemessen in CD₂Cl₂ (0,4 M), (siehe Abb. 13 ) und 19b/Collidin zum Vergleich

-50°C

-5°C

20°C

19b+ Collidin
(CD₂Cl₂/CD₃CN), -50°C

174,4 (MesitOH/Collidin)

161,8 (CO)

161,2 (ss)

154,4 (C+)

154,3

156,5 (Collidin)

152,8 (Collidin⁺PF₆^-)

152,2 (OAt)

152,2 (OAt)

152,3 (OAt)

148,3 (19b/Collidin)

149,3 (CH)

147,2 (Collidin)

144,3 (Cq)

142,5 (OAt)

142,5 (OAt)

140,0 (OAt)

140,3 (2Cq)

140,7 (ss)

137,3 (OAt)

137,5

137,7 (OAt)

136,8 (MesitOH/Collidin)

135,3 (OAt)

135,5

135,2 (OAt)

134,8 (MesitOH/Collidin)

132,6 (MesitOH/Collidin)

133

130,4 (2CHarom)

130,7

129,4 (OAt)

129,4

129,5 (OAt)

128,7 (OAt)

129,0

129,2 (OAt)

127,3 (MesitOH/Collidin)

127,9

127,6 (CH)

125,7 (OAt)

123,7 (19b/Collidin)

123,5 (CH)

122,9 (Cq + 19b/Collidin)

121,3 (OAt)

121,2

121,3 (OAt)

120,5 (Collidin)

119,1 (19b/Collidin)

119,5

117,3

51,4 (2CH2N)

51,9

52,6 (2CH2N)

50,7 (2CH2N)

51,2

51,2 (2CH2N)

47,7 (Harnstoff)

48,1

48,5

25,9 (2CH2)

26,2

25,7 (2CH2)

25,3 (Harnstoff)

25,5

25,7

23,8 (2CH2)

24,1

24,0 (Collidin)

22,5 (2CH3)

22,6

22,1

23,2 (2CH2)

21,0 (OAt)

21,4

21,4 (OAt)

20,7 (1CH3)

20,9

20,2 (OAt)

20,2

20,3 (OAt)

19,2 (MesitOH/Collidin)

19,5

19,9

19,9 (Collidin)

(ss) sehr klein; (OAt) Mesitylencarbonsäure- OAt -Ester; (Harnstoff) Bipyrrolidinoharnstoff; fett gedruckt sind Signale von Mesit(Py)2+ SbCl6-

Tab. 15: ¹³C-chemische Verschiebungen in ppm der Aktivierung von Mesitylencarbonsäure mit HAPyU in Gegenwart von Collidin bei Raumtemperatur, gemessen in CD₂Cl₂ (0,4 M)

Zeit (min): 2,5

10

20

40

60

120

165,4 (OAt)

165,9

165,8

165,9

165,8

161,1 (Harnstoff)

161,0

161,1

161,1

161,1

161,1

159,4 (Collidin⁺PF₆^-)

159,4

159,5

159,6

159,6

152,8

152,6 (Collidin⁺PF₆^-)

152,6

152,6

152,6

152,6

152,3 (OAt)

152,2

152,3

152,3

152,3

152,3

142,6 (OAt)

142,6

142,6

142,6

142,6

140,9 (OAt)

140,9

140,9

137,6 (OAt)

137,6

137,6

137,6

137,6

137,6

136,4

136,4

136,4

136,4

136,4

135,3 (OAt)

135,2

135,2

135,2

135,2

129,5 (OAt)

129,4

129,4

129,4

129,4

129,4

129,2 (OAt)

129,2

129,2

129,2

129,2

129,2

125,5 (Collidin⁺PF₆^-)

125,6

125,7

125,7

125,7

125,7

124,4 (OAt)

124,4

124,4

121,3 (OAt)

121,3

121,3

121,3

121,3

121,3

48,4 (Harnstoff)

48,4

48,4

48,4

48,4

48,4

25,6 (Harnstoff)

25,6

25,6

25,6

25,6

25,6

21,8 (Collidin⁺PF₆^-)

21,9

21,9

21,9

21,9

21,9

21,2 (OAt)

21,2

21,2

21,2

21,3

21,2

20,2 (OAt)

20,2

20,2

20,2

20,2

20,2

19,5 (Collidin⁺PF₆^-)

19,5

19,4

19,4

19,4

19,4

(OAt) Mesitylencarbonsäure- OAt -Ester; (Harnstoff) Bipyrrolidinoharnstoff

Tab. 16: IR -Absorptionsbanden in cm^-1 der Z -Gly-Ala-Aktivspezies, zusammengestellt aus den kinetischen Messungen

Verbindung

C=O

Urethan-Carbonyl

C=N

Z-Gly-Ala-OH^a

1660

1728

1564

Z-Gly-Ala-OH/DIEA^b

1671

1723

1608

Z-Gly-Ala-Oxazolon^b

1828

1728

1683

Z-Gly-Ala-OBt-Ester^c

1810

1721

1655

Z-Gly-Ala-OAt-Ester^d

1820

1724

1693

Z-Gly-Ala-ONB-Ester^b,e

1819

1739

1697

Z-Gly-Ala-ONSu-Ester^f,g

1816

1746

1697

Z-Gly-Ala-F^h

1847

1725

1690

^a Die Daten wurden unter Verwendung der KBr-Preßtechnik erhalten.

^b IR -Analyse erfolgte in 0,1 M DCM -Lösungen unter Verwendung einer NaCl-Küvette.

^c IR -Analyse in 0,1 M DCM -Lösung (NaCl-Küvette) und als KBr-Preßling lieferten analoge Spektren. Kein Hinweis auf die N-acylierte Form des OBt -Esters konnte mittels IR beobachtet werden.

^d IR -Analyse erfolgte in 0,1 M DCM / THF -Lösung (NaCl-Küvette).

^e Eine weitere Carbonylbande des ONB -Restes wurde bei 1781 cm^-1 beobachtet.

^f IR -Analyse erfolgte in 0,1 M THF -Lösung (NaCl-Küvette).

^g Eine weitere Carbonylbande des ONSu -Restes wurde bei 1790 cm^-1 beobachtet.

^h IR -Analyse erfolgte in 0,1 M DCM /Dioxan-Lösung (NaCl-Küvette).

Tab. 17: ¹H- NMR -spektroskopische Daten der Z -Gly-Ala-Aktivspezies, die während der verschiedenen kinetischen Messungen auftreten, aufgenommen in CD₂Cl₂/ DMF -d₇, die chemischen Verschiebungen sind in ppm zusammen mit der Linienform und der Nummer der Protonen angegeben

Verbindung

CH₃
(Ala)

CH₂
(Gly)

CH
(Ala)

CH₂
(Z)

Phenylprotonen

NH
(Gly)

NH
(Ala)

Andere

Z-Gly-Ala-OH^a

1,36 d (3)

3,83 d (2)

4,43 quin (1)

5,13 s (2)

7,30-7,45 m (5)

7,15 t (1)

7,92 d (1)

Z-Gly-Ala-OH/DIEA

1,35 d (3)

3,82 d (2)

4,20 quin (1)

5,15 s (2)

7,35-7,45 m (5)

7,52 t (1)

7,85 d (1)

DIEA: 1,1-1,45 d (12) 2(CH₃)₂ + t (3) CH₃;
2,95 quart (2) CH₂; 3,49 hept (2) 2CH

Z-Gly-Ala-Oxazolon^a,b

1,39 d (3)

4,16 dd (2)

4,35 quart (1)

5,17 s (2)

7,35-7,45 m (5)

7,58 t (1)

-

Z-Gly-Ala-OBt-Ester^a,b,c

1,67 d (3)

3,94 d (2)

4,82 quin (1)

5,13 s (2)

7,30-7,45 m (5)

7,34 t (1)

8,96 d (1)

8,36 d (1); 8,02 d (1); 7,88 t (1); 7,67 t (1)^d
8,05 d (1); 7,77 (1); 7,58 (1); 7,47 t (1)^e

vermutlich der N-Acyl-OBt-Ester^a

1,58 d (3)

3,90 d (2)

5,36 quin (1)

5,12 s (2)

7,30-7,45 m (5)

7,16 t (1)

8,62 d (1)

7,92; 7,69; 7,49; 7,38^f

Z-Gly-Ala-OAt-Ester^b,c

1,74 d (3)

3,93 dd (2)

5,05 quin (1)

5,15 s (2)

7,30-7,47 m (5)

8,87 d (1)

7,55 dd; 7,7 dd; 8,47 d; 8,65 d; 8,8 d; 8,9 d^g

Z-Gly-Ala-ONB-Ester^b

1,50 d (3)

3,85 dd (2)

4,76 quin (1)

5,09 s (2)

7,30-7,45 m (5)

7,28 t (1)

8,58 d (1)

1,62^h; 3,31-3,58ⁱ; 3,3^h; 6,05 s 2CHolefin^h; 6,14 s 2CHolefinⁱ; 10,83^h

Z-Gly-Ala-F (CD₂Cl₂)^b

1,47 d (3)

3,89 d (2)

4,58 quin (1)

5,09 s (2)

7,23-7,4 m (5)

8,62 d (1)

^a aus einem TOCSY ¹H- NMR -Experiment erhalten (siehe Kapitel Untersuchungen zur Ringöffnung des Oxazolons , Abb. 18 )

^bin situ gemessen, enthält geringfügige Reste von Ausgangspeptid

^c Verunreinigung von Oxazolon

^d Signale des O-Acyl- OBt -Esterteils

^e Signale von HOBt

^f vermutlich aromatische CH-Protonen des N-Acyl- OBt -Esters

^g Signale des OAt -Esters oder von freiem HOAt

^h Signale von freiem HONB

ⁱ Signale des ONB -Esterrestes

VII

Tab. 18: ¹³C- NMR chemische Verschiebungen in ppm der Z -Gly-Ala-Aktivspezies bei verschiedenen kinetischen Messungen, aufgenommen in CD₂Cl₂/ DMF -d₇

^Verbindung

^CH3
^(Ala)

^CH2
^(Gly)

^CH
^(Ala)

^CH2
^(Z)

^CHphenyl

^Cq

^CO

^Andere

Z-Gly-Ala-OH ( APT )

17,6

44,1

48,2

66,1

128,1; 128,1; 128,7

137,8

157,2; 169,5; 174,4

Z-Gly-Ala-OH/DIEA

18,9

44,7

49,8

66,2

128,1; 128,2; 128,9

137,9

157,3; 168,8; 175,4

DIEA: 13,9 (CH₃), 18,8 2(CH₃)₂;
40,8 (CH₂); 51,7 (2CH)

Z-Gly-Ala-Oxazolon ( APT )

16,5

39,2

60,6

66,6

128,2; 128,3; 128,9

137,6

157,2; 160,1; 179,7

Z-Gly-Ala-OBt-Ester

16,5

44,1

47,8

66,4

128,2; 128,3; 128,8

137,6

157,1; 170,3; 171,0

110,0; 119,5; 120,1; 124,8;
125,8; 143,7^a

Z-Gly-Ala-OAt-Ester

17,3

44,4

47,4

66,7

128,4; 129,0; 129,2

138,0

157,5; 170,1; 171,0

121,1; 122,2; 130,2; 151,5; 153,1^b

Z-Gly-Ala-ONB-Ester ( APT )

17,5

44,2

46,5

66,4

128,2; 128,8

137,9

157,3; 170,0; 170,4

42,7 (2CH); 45,0 (2CH); 51,5 (CH₂); 135,2 (2CHolefin); 173,3 (2CO)^c

^a Signale des OBt -Esterteils oder von freiem HOBt

^bSignale des OAt -Esterteils oder von freiem HOAt

^c Signale des ONB -Esters oder von freiem HONB

VIII

Tab. 19: ¹H- NMR und ¹³C- NMR chemische Verschiebungen in ppm verschiedener Referenzverbindungen, die im Verlauf der Aktivierungsreaktionen verwendet wurden

TBTU: ¹H-NMR (DMF-d₇)
¹³C-NMR (DMF-d₇)

3,25 (s, 6, 2CH₃); 3,63 (s, 6, 2CH₃); 7,75 (t, 1, CH); 7,80 (d, 1, CH); 8,01 (t, 1, CH); 8,12 (d, 1, CH)
41,7 (2CH₃); 42,1 (2CH₃); 115,0; 116,0; 127,6; 133,7 (4xCH); 133,5; 134,1; 151,4 (2xCq, C⁺)

HAPyU: ¹H-NMR (DMF-d₇)
¹³C-NMR (DMF-d₇)

1,90-2,50 (m, 8, 4CH₂); 3,60-4,40 (m, 8, 4CH₂N); 8,08 (dd, 1, CH); 8,55 (d, 1, CH); 8,90 (d, 1, CH)
24,9+26,5 (4CH₂); 52,2+53,8 (4CH₂N); 124,6; 128,5; 150,0 (3xCH); 127,5; 143,4 (2xCq); 145,8 (C⁺)

HOBt: ¹H-NMR (DMF-d₇)
¹³C-NMR (DMF-d₇)

7,45 (t, 1, CH); 7,55 (t, 1, CH); 7,78 (d, 1, CH); 8,00 (d, 1, CH)
110,2 (CH); 119,8 (CH); 125,0 (CH); 127,9 (CH); 128,9; 143,9 (2xCq)

HONB: ¹H-NMR (DMF-d₇)
¹³C-NMR (DMF-d₇)

1,63; 3,33 (2m, 6, CH₂, 4xCH); 6,08 (s, 2, 2CHolefin); 15 (s, 1, OH)
42,8 (2CH); 44,6 (2CH); 51,3 (CH₂); 134,7 (2CHolefin); 173,2 (2CO)

Dicyclohexylharnstoff: TOCSY ¹H-NMR (CD₂Cl₂/DMF-d₇)

1,53; 1,64; 1,82 (m, 20, 2x5CH₂); 3,48 (2, 2CH); 5,55 (d, 2, 2NH)

Tetramethylharnstoff:
¹H-NMR (CDCl₃)
¹³C-NMR (CDCl₃)

2,78 (s, 12, 4CH₃)
38,5 (4CH₃)

Bipiperidinoharnstoff
¹H-NMR (CD₂Cl₂)
¹³C-NMR (CD₂Cl₂)

1,40-1,62 (m, 12, 6CH₂); 3,11 (m, 8, 4CH₂N)
25,2 (2CH₂); 26,2 (4CH₂); 48,2 (4CH₂N); 164,9 (CO)

Bipyrrolidinoharnstoff:
¹H-NMR (CDCl₃)
¹³C-NMR (CDCl₃)

1,79 (m, 8, 4CH₂); 3,34 (m, 8, 4CH₂N)
25,5 (4CH₂); 47,9 (4CH₂N); 161,4 (CO)

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-50°C	-5°C	20°C	isolierte O-Acyl- uroniumverbindung (Kapitel 7.4.)	Mesitylencarbonsäure-chlorid, -50°C	Mesitylencarbonsäure, 20°C	Bipyrrolidino- harnstoff, -50°C	Bipyrrolidinoharnstoff · SbCl₅, -50°C
170,1 (Cl)				170,6 (COCl)	176,1 (COOH)
161,6 (CO)	161,5	162,2	162,1			160,8 (C=O)
155,2							156,1 (CO)
152,1 (C+)	152,4	153,3	153,2
144,2 (Cq)	144,2	144,9	144,8
140,7 (Cl)				140,7 (Cq)	140,6 (Cq)
140,3 (2Cq)	140,1	140,9	140,8
135,1 (Cl)				135,3 (Cq)	136,4 (2Cq)
132,5 (Cl)				132,6 (2Cq)
130,2 (2CHarom)	130,2	131,0	130,9		129,7 (Cq)
128,6					129,0 (2CHarom)
128,1 (Cl)	128,1 (s)			128,1 (2CHarom)
121,6 (Cq)	121,7	122,5	122,5
51,4 (2CH2N)	51,4	52,3	51,5				51,3 (2CH2N)
50,7 (2CH2N)	50,7	51,6	50,4				50,7 (2CH2N)
48,8	49,5	50,5				47,6 (4CH₂N)
25,8 (2CH2)	25,7	26,5	25,4			25,2 (4CH2)	25,7 (2CH2)
23,7 (2CH2)	23,6	24,3	24,2				24,0 (2CH2)
22,5 (2CH3)	22,1	22,7	22,6
21,0 (1CH3)	20,7	21,4	21,3		21,2 (1CH3)
20,8 (Cl)				20,3 (1CH₃)	20,3 (2CH₃)
19,9
19,2 (Cl)	19,0 (s)			19,2 (2CH₃)

Zeit (min): 2,5	10	20	40	60	120
	165,4 (OAt)	165,9	165,8	165,9	165,8
161,1 (Harnstoff)	161,0	161,1	161,1	161,1	161,1
	159,4 (Collidin⁺PF₆^-)	159,4	159,5	159,6	159,6
152,8	152,6 (Collidin⁺PF₆^-)	152,6	152,6	152,6	152,6
152,3 (OAt)	152,2	152,3	152,3	152,3	152,3
142,6 (OAt)		142,6	142,6	142,6	142,6
			140,9 (OAt)	140,9	140,9
137,6 (OAt)	137,6	137,6	137,6	137,6	137,6
	136,4	136,4	136,4	136,4	136,4
135,3 (OAt)		135,2	135,2	135,2	135,2
129,5 (OAt)	129,4	129,4	129,4	129,4	129,4
129,2 (OAt)	129,2	129,2	129,2	129,2	129,2
125,5 (Collidin⁺PF₆^-)	125,6	125,7	125,7	125,7	125,7
			124,4 (OAt)	124,4	124,4
121,3 (OAt)	121,3	121,3	121,3	121,3	121,3
48,4 (Harnstoff)	48,4	48,4	48,4	48,4	48,4
25,6 (Harnstoff)	25,6	25,6	25,6	25,6	25,6
21,8 (Collidin⁺PF₆^-)	21,9	21,9	21,9	21,9	21,9
21,2 (OAt)	21,2	21,2	21,2	21,3	21,2
20,2 (OAt)	20,2	20,2	20,2	20,2	20,2
19,5 (Collidin⁺PF₆^-)	19,5	19,4	19,4	19,4	19,4

Verbindung	C=O	Urethan-Carbonyl	C=N
Z-Gly-Ala-OH^a	1660	1728	1564
Z-Gly-Ala-OH/DIEA^b	1671	1723	1608
Z-Gly-Ala-Oxazolon^b	1828	1728	1683
Z-Gly-Ala-OBt-Ester^c	1810	1721	1655
Z-Gly-Ala-OAt-Ester^d	1820	1724	1693
Z-Gly-Ala-ONB-Ester^b,e	1819	1739	1697
Z-Gly-Ala-ONSu-Ester^f,g	1816	1746	1697
Z-Gly-Ala-F^h	1847	1725	1690

Verbindung	CH₃ (Ala)	CH₂ (Gly)	CH (Ala)	CH₂ (Z)	Phenylprotonen	NH (Gly)	NH (Ala)	Andere
Z-Gly-Ala-OH^a	1,36 d (3)	3,83 d (2)	4,43 quin (1)	5,13 s (2)	7,30-7,45 m (5)	7,15 t (1)	7,92 d (1)
Z-Gly-Ala-OH/DIEA	1,35 d (3)	3,82 d (2)	4,20 quin (1)	5,15 s (2)	7,35-7,45 m (5)	7,52 t (1)	7,85 d (1)	DIEA: 1,1-1,45 d (12) 2(CH₃)₂ + t (3) CH₃; 2,95 quart (2) CH₂; 3,49 hept (2) 2CH
Z-Gly-Ala-Oxazolon^a,b	1,39 d (3)	4,16 dd (2)	4,35 quart (1)	5,17 s (2)	7,35-7,45 m (5)	7,58 t (1)	-
Z-Gly-Ala-OBt-Ester^a,b,c	1,67 d (3)	3,94 d (2)	4,82 quin (1)	5,13 s (2)	7,30-7,45 m (5)	7,34 t (1)	8,96 d (1)	8,36 d (1); 8,02 d (1); 7,88 t (1); 7,67 t (1)^d 8,05 d (1); 7,77 (1); 7,58 (1); 7,47 t (1)^e
vermutlich der N-Acyl-OBt-Ester^a	1,58 d (3)	3,90 d (2)	5,36 quin (1)	5,12 s (2)	7,30-7,45 m (5)	7,16 t (1)	8,62 d (1)	7,92; 7,69; 7,49; 7,38^f
Z-Gly-Ala-OAt-Ester^b,c	1,74 d (3)	3,93 dd (2)	5,05 quin (1)	5,15 s (2)	7,30-7,47 m (5)		8,87 d (1)	7,55 dd; 7,7 dd; 8,47 d; 8,65 d; 8,8 d; 8,9 d^g
Z-Gly-Ala-ONB-Ester^b	1,50 d (3)	3,85 dd (2)	4,76 quin (1)	5,09 s (2)	7,30-7,45 m (5)	7,28 t (1)	8,58 d (1)	1,62^h; 3,31-3,58ⁱ; 3,3^h; 6,05 s 2CHolefin^h; 6,14 s 2CHolefinⁱ; 10,83^h
Z-Gly-Ala-F (CD₂Cl₂)^b	1,47 d (3)	3,89 d (2)	4,58 quin (1)	5,09 s (2)	7,23-7,4 m (5)		8,62 d (1)

^Verbindung	^CH3 ^(Ala)	^CH2 ^(Gly)	^CH ^(Ala)	^CH2 ^(Z)	^CHphenyl	^Cq	^CO	^Andere
Z-Gly-Ala-OH ( APT )	17,6	44,1	48,2	66,1	128,1; 128,1; 128,7	137,8	157,2; 169,5; 174,4
Z-Gly-Ala-OH/DIEA	18,9	44,7	49,8	66,2	128,1; 128,2; 128,9	137,9	157,3; 168,8; 175,4	DIEA: 13,9 (CH₃), 18,8 2(CH₃)₂; 40,8 (CH₂); 51,7 (2CH)
Z-Gly-Ala-Oxazolon ( APT )	16,5	39,2	60,6	66,6	128,2; 128,3; 128,9	137,6	157,2; 160,1; 179,7
Z-Gly-Ala-OBt-Ester	16,5	44,1	47,8	66,4	128,2; 128,3; 128,8	137,6	157,1; 170,3; 171,0	110,0; 119,5; 120,1; 124,8; 125,8; 143,7^a
Z-Gly-Ala-OAt-Ester	17,3	44,4	47,4	66,7	128,4; 129,0; 129,2	138,0	157,5; 170,1; 171,0	121,1; 122,2; 130,2; 151,5; 153,1^b
Z-Gly-Ala-ONB-Ester ( APT )	17,5	44,2	46,5	66,4	128,2; 128,8	137,9	157,3; 170,0; 170,4	42,7 (2CH); 45,0 (2CH); 51,5 (CH₂); 135,2 (2CHolefin); 173,3 (2CO)^c