Jarosch, Oliver: Carbene in Reaktionen hochgespannter Kohlenwasserstoffe theoretische und experimentelle Untersuchungen an ausgewählten Systemen


164

Anhang A. Anhang

A.1. Röntgenstruktur von 3-tert-Butylbicyclo[1.1.1]pent-1-ylphenyldiazomethan 83c

Table 1. Crystal data and structure refinement for ollie2.

Identification code

ollie2

Empirical formula

C16 H20 N2

Formula weight

240.34

Temperature

293(2) K

Wavelength

0.71073 A

Crystal system, space group

Triclinic, P(-1)(no.2)

Unit cell dimensions

a = 6.0547(12) A

 

alpha = 88.12(2) deg.

 

b = 10.378(2) A

 

beta = 83.53(2) deg.

 

c = 10.976(2) A

 

gamma = 82.33(2) deg.


165

Volume

679.0(2) A^3

Z, Calculated density

2, 1.175 Mg/m^3

Absorption coefficient

0.069 mm^-1

F(000)

260

Crystal size

0.385 x 0.385 x 0.0385 mm

Theta range for data collection

2.70 to 26.45 deg.

Index ranges

-7<=h<=7, -12<=k<=12, -13<=l<=13

Reflections collected / unique

6515 / 2532 [R(int) = 0.0627]

Completeness to 2theta = 26.45

90.4%

Absorption correction

None

Max. and min. transmission

none and none

Refinement method

Full-matrix least-squares on F^2

Data / restraints / parameters

2532 / 0 / 244

Goodness-of-fit on F^2

0.947

Final R indices [I>2sigma(I)]

R1 = 0.0415, wR2 = 0.0982

R indices (all data)

R1 = 0.0664, wR2 = 0.1075

Extinction coefficient

0.021(6)

Largest diff. peak and hole

0.186 and -0.182 e.A^-3

Table2: Atomic coordinates ( x 10^4) and equivalent isotropic
displacement parameters (A^2 x 10^3) for ollie2.
U(eq) is defined as one third of the trace of the orthogonalized
Uij tensor.


166

Table3: Bond lengths [A] and angles [deg] for ollie2.


167

Table 4: Anisotropic displacement parameters (A^2 x 10^3) for ollie2.
The anisotropic displacement factor exponent takes the form:
-2 pi^2 [ h^2 a*^2 U11 + ... + 2 h k a* b* U12 ]

Table 5. Hydrogen coordinates ( x 10^4) and isotropic
displacement parameters (A^2 x 10^3) for ollie2.


168

Table 6. Torsion angles [deg] for ollie2


169


170

A.2. ab initio-Daten

Die berechneten Moleküle dieser Arbeit sind im Folgenden unter Angabe des Verfahrens in Form der kartesischen Koordinaten aufgeführt. Die Nullpunktsenergien (ZPE) sind nicht korrigiert, die Anzahl der imaginären Schwingungen ist in Klammern angegeben.

A.2.1. Tricyclo[1.1.1.01,3]pentan ([1.1.1]Propellan) 18a


171


172

A.2.2. Übergangszustand TS60


173

A.2.3. Methylencyclobutyliden 51 (47a)


174


175

A.2.4. Übergangszustand TS61


176

A.2.5. Dimethylencyclopropan 46a


177


178

A.2.6. Übergangszustand TS62


179


180

A.2.7. Bicyclo[2.1.0]pent-1(4)-en 52


181

A.2.8. Cyclopentadien 63


182


183

A.2.9. Tricyclo[2.1.1.01,4]hexan ([2.1.1]Propellan) 65


184

A.2.10. Übergangszustand TS67

A.2.11. 3-Methylencyclopentyliden 65

A.2.12. Übergangszustand TS68


185

A.2.13. Übergangszustand TS69

A.2.14. 4-Methylen-1-cyclopenten 70


186

A.2.15. 3-Methylen-1-cyclopenten 71

A.2.16. Tricyclo[3.1.1.01,5]heptan ([3.1.1]Propellan) 26

A.2.17. Übergangszustand TS72


187

A.2.18. 3-Methylencyclohexyliden 66

A.2.19. Übergangszustand TS73


188

A.2.20. Übergangszustand TS74

A.2.21. 4-Methylen-1-cyclohexen 75


189

A.2.22. 3-Methylen-1-cyclohexen 76

A.2.23. Bicyclo[1.1.1]pent-1-ylmethylen Triplett 115Ta


190

A.2.24. Bicyclo[2.1.1]hex-1(2)-en Singulett 117Sa


191

A.2.25. Bicyclo[2.1.1]hex-1(2)-en Triplett 117Ta

A.2.26. Übergangszustand TS118a


192

A.2.27. Bicyclo[2.1.1]hex-2-yliden Singulett 119Sa


193

A.2.28. Bicyclo[2.1.1]hex-2-yliden Triplett 119Ta

A.2.29. Übergangszustand TS120a


194

A.2.30. Bicyclo[2.1.1]hex-2(3)-en 121a


195

A.2.31. Bicyclo[1.1.1]pent-1-ylmethylcarben Singulett 115Sb

A.2.32. Bicyclo[1.1.1]pent-1-ylmethylcarben Triplett 115Tb

A.2.33. Übergangszustand TS116b


196

A.2.34. 2-Methylbicyclo[2.1.1]hex-1(2)-en Singulett 117Sb

A.2.35. 2-Methylbicyclo[2.1.1]hex-1(2)-en Triplett 117Tb


197

A.2.36. Übergangszustand TS118b

A.2.37. 1-Methylbicyclo[2.1.1]hex-2-yliden Singulett 119Sb


198

A.2.38. 1-Methylbicyclo[2.1.1]hex-2-yliden Triplett 119Tb

A.2.39. Übergangszustand TS120b


199

A.2.40. 1-Methylbicyclo[2.1.1]hex-2(3)-en 121b

A.2.41. Bicyclo[1.1.1]pent-1-ylphenylcarben Singulett 115Sc


200

A.2.42. Bicyclo[1.1.1]pent-1-ylphenylcarben Triplett 115Tc


201

A.2.43. Übergangszustand TS116c


202

A.2.44. 2-Phenylbicyclo[2.1.1]hex-1(2)-en Singulett 117Sc

A.2.45. 2-Phenylbicyclo[2.1.1]hex-1(2)-en Triplett 117Tc


203

A.2.46. Übergangszustand TS118c


204

A.2.47. 1-Phenylbicyclo[2.1.1]hex-2-yliden Singulett 119Sc


205

A.2.48. 1-Phenylbicyclo[2.1.1]hex-2-yliden Triplett 119Tc

A.2.49. Übergangszustand TS120c


206


207

A.2.50. 1-Phenylbicyclo[2.1.1]hex-2(3)-en 121c

A.2.51. Bicyclo[1.1.1]pent-1-ylsilylcarben Singulett 115Sd

A.2.52. Bicyclo[1.1.1]pent-1-ylsilylcarben Triplett 115Td


208

A.2.53. Übergangszustand TS116d

A.2.54. 2-Silylbicyclo[2.1.1]hex-1(2)-en Singulett 117Sd


209

A.2.55. 2-Silylbicyclo[2.1.1]hex-1(2)-en Triplett 117Td

A.2.56. Übergangszustand TS118d


210

A.2.57. 1-Silylbicyclo[2.1.1]hex-2-yliden Singulett 119Sd

A.2.58. 1-Silylbicyclo[2.1.1]hex-2-yliden Triplett 119Td


211

A.2.59. Übergangszustand TS120d

A.2.60. 1-Silylbicyclo[2.1.1]hex-2(3)-en 121d


212

A.2.61. Bicyclo[1.1.1]pent-1-ylchlorcarben Singulett 115Sg

A.2.62. Bicyclo[1.1.1]pent-1-ylchlorcarben Triplett 115Tg


213

A.2.63. Übergangszustand TS116g

A.2.64. 2-Chlorbicyclo[2.1.1]hex-1(2)-en Singulett 117Sg


214

A.2.65. 2-Chlorbicyclo[2.1.1]hex-1(2)-en Triplett 117Tg

A.2.66. Übergangszustand TS118g


215

A.2.67. 1-Chlorbicyclo[2.1.1]hex-2-yliden Singulett 119Sg

A.2.68. 1-Chlorbicyclo[2.1.1]hex-2-yliden Triplett 119Tg


216

A.2.69. Übergangszustand TS120g

A.2.70. 1-Chlorbicyclo[2.1.1]hex-2(3)-en 121g

A.2.71. 3-Chlorbicyclo[1.1.1]pent-1-ylcarben Singulett 115Sh


217

A.2.72. 3-Chlorbicyclo[1.1.1]pent-1-ylcarben Triplett 115Th

A.2.73. Übergangszustand TS116h


218

A.2.74. 4-Chlorbicyclo[2.1.1]hex-1(2)-en Singulett 117Sh

A.2.75. 4-Chlorbicyclo[2.1.1]hex-1(2)-en Triplett 117Th

A.2.76. Übergangszustand TS118h


219

A.2.77. 4-Chlorbicyclo[2.1.1]hex-2-yliden Singulett 119Sh

A.2.78. 4-Chlorbicyclo[2.1.1]hex-2-yliden Triplett 119Th


220

A.2.79. Übergangszustand TS120h

A.2.80. 3-Chlorbicyclo[1.1.1]pent-1-ylchlorcarben Singulett 115Si


221

A.2.81. 3-Chlorbicyclo[1.1.1]pent-1-ylchlorcarben Triplett 115Ti

A.2.82. Übergangszustand TS116i

A.2.83. 2,4-Dichlorbicyclo[2.1.1]hex-1(2)-en Singulett 117Si


222

A.2.84. 2,4-Dichlorbicyclo[2.1.1]hex-1(2)-en Triplett 117Ti

A.2.85. Übergangszustand TS118i

A.2.86. 1,4-Dichlorbicyclo[2.1.1]hex-2-yliden Singulett 119Si


223

A.2.87. 1,4-Dichlorbicyclo[2.1.1]hex-2-yliden Triplett 119Ti

A.2.88. Übergangszustand TS120i

A.2.89. 1,4-Dichlorbicyclo[2.1.1]hex-2(3)-en 121i


224

A.2.90. Bicyclo[1.1.1]pent-1-ylethen 124

A.2.91. Übergangszustand TS125


225

A.2.92. Bicyclo[1.1.1]pent-1-yl-tert-butylmethylen 115Sf


226

A.2.93. Übergangszustand TS116f


227

A.2.94. Übergangszustand TS126

A.2.95. Bicyclo[1.1.1]pent-1-ylformylmethylen 115Se

A.2.96. Übergangszustand TS116e


228

A.2.97. Übergangszustand TS132


229

A.2.98. E-1,2-Bis(3-tert-butylbicyclo[1.1.1]pent-1-yl)-2-diazoethanon 128E


230

A.2.99. Z-1,2-Bis(3-tert-butylbicyclo[1.1.1]pent-1-yl)-2-diazoethanon 128Z


231

A.2.100. Übergangszustand TS129


232

A.2.101. E-1,2-Bis(3-tert-butylbicyclo[1.1.1]pent-1-yl)ethan-2-on-1-tosylhydrazon-Lithiumsalz 130


233

A.2.102. Z-1,2-Bis(3-tert-butylbicyclo[1.1.1]pent-1-yl)ethan-2-on-1-tosylhydrazon-Lithiumsalz 131


234

A.2.103. Bicyclo[1.1.1]pent-1(2)-en Singulett 134Sa

A.2.104. Bicyclo[1.1.1]pent-1(2)-en Triplett 134Ta

A.2.105. Tricyclo[2.1.0.01,3]pentan 140


235

A.2.106. Tricyclo[2.1.0.02,5]pentan 141

A.2.107. Übergangszustand TS145

A.2.108. 3-Methylen-1-cyclobuten 146


236

A.2.109. Übergangszustand TS147

A.2.110. Bicyclo[1.1.0]but-1-ylmethylen 148

A.2.111. Übergangszustand TS149


237

A.2.112. Pent-4-en-1-in 150


238


[Titelseite] [Danksagung] [1] [2] [3] [4] [Anhang] [Zusammenfassung] [Bibliographie]

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Fri Apr 28 17:24:39 2000