164

Anhang A. Anhang

A.1. Röntgenstruktur von 3-tert-Butylbicyclo[1.1.1]pent-1-ylphenyldiazomethan 83c

Table 1. Crystal data and structure refinement for ollie2.

Identification code	ollie2
Empirical formula	C16 H20 N2
Formula weight	240.34
Temperature	293(2) K
Wavelength	0.71073 A
Crystal system, space group	Triclinic, P(-1)(no.2)
Unit cell dimensions	a = 6.0547(12) A
	alpha = 88.12(2) deg.
	b = 10.378(2) A
	beta = 83.53(2) deg.
	c = 10.976(2) A
	gamma = 82.33(2) deg.

165

Volume	679.0(2) A^3
Z, Calculated density	2, 1.175 Mg/m^3
Absorption coefficient	0.069 mm^-1
F(000)	260
Crystal size	0.385 x 0.385 x 0.0385 mm
Theta range for data collection	2.70 to 26.45 deg.
Index ranges	-7<=h<=7, -12<=k<=12, -13<=l<=13
Reflections collected / unique	6515 / 2532 [R(int) = 0.0627]
Completeness to 2theta = 26.45	90.4%
Absorption correction	None
Max. and min. transmission	none and none
Refinement method	Full-matrix least-squares on F^2
Data / restraints / parameters	2532 / 0 / 244
Goodness-of-fit on F^2	0.947
Final R indices [I>2sigma(I)]	R1 = 0.0415, wR2 = 0.0982
R indices (all data)	R1 = 0.0664, wR2 = 0.1075
Extinction coefficient	0.021(6)
Largest diff. peak and hole	0.186 and -0.182 e.A^-3

Table2: Atomic coordinates ( x 10^4) and equivalent isotropic
displacement parameters (A^2 x 10^3) for ollie2.
U(eq) is defined as one third of the trace of the orthogonalized
Uij tensor.

166

Table3: Bond lengths [A] and angles [deg] for ollie2.

167

Table 4: Anisotropic displacement parameters (A^2 x 10^3) for ollie2.
The anisotropic displacement factor exponent takes the form:
-2 pi^2 [ h^2 a*^2 U11 + ... + 2 h k a* b* U12 ]

Table 5. Hydrogen coordinates ( x 10^4) and isotropic
displacement parameters (A^2 x 10^3) for ollie2.

168

Table 6. Torsion angles [deg] for ollie2

169

170

A.2. ab initio-Daten

Die berechneten Moleküle dieser Arbeit sind im Folgenden unter Angabe des Verfahrens in Form der kartesischen Koordinaten aufgeführt. Die Nullpunktsenergien (ZPE) sind nicht korrigiert, die Anzahl der imaginären Schwingungen ist in Klammern angegeben.

A.2.1. Tricyclo[1.1.1.0^1,3]pentan ([1.1.1]Propellan) 18a

171

172

A.2.2. Übergangszustand TS60

173

A.2.3. Methylencyclobutyliden 51 (47a)

174

175

A.2.4. Übergangszustand TS61

176

A.2.5. Dimethylencyclopropan 46a

177

178

A.2.6. Übergangszustand TS62

179

180

A.2.7. Bicyclo[2.1.0]pent-1(4)-en 52

181

A.2.8. Cyclopentadien 63

182

183

A.2.9. Tricyclo[2.1.1.0^1,4]hexan ([2.1.1]Propellan) 65

184

A.2.10. Übergangszustand TS67

A.2.11. 3-Methylencyclopentyliden 65

A.2.12. Übergangszustand TS68

185

A.2.13. Übergangszustand TS69

A.2.14. 4-Methylen-1-cyclopenten 70

186

A.2.15. 3-Methylen-1-cyclopenten 71

A.2.16. Tricyclo[3.1.1.0^1,5]heptan ([3.1.1]Propellan) 26

A.2.17. Übergangszustand TS72

187

A.2.18. 3-Methylencyclohexyliden 66

A.2.19. Übergangszustand TS73

188

A.2.20. Übergangszustand TS74

A.2.21. 4-Methylen-1-cyclohexen 75

189

A.2.22. 3-Methylen-1-cyclohexen 76

A.2.23. Bicyclo[1.1.1]pent-1-ylmethylen Triplett 115Ta

190

A.2.24. Bicyclo[2.1.1]hex-1(2)-en Singulett 117Sa

191

A.2.25. Bicyclo[2.1.1]hex-1(2)-en Triplett 117Ta

A.2.26. Übergangszustand TS118a

192

A.2.27. Bicyclo[2.1.1]hex-2-yliden Singulett 119Sa

193

A.2.28. Bicyclo[2.1.1]hex-2-yliden Triplett 119Ta

A.2.29. Übergangszustand TS120a

194

A.2.30. Bicyclo[2.1.1]hex-2(3)-en 121a

195

A.2.31. Bicyclo[1.1.1]pent-1-ylmethylcarben Singulett 115Sb

A.2.32. Bicyclo[1.1.1]pent-1-ylmethylcarben Triplett 115Tb

A.2.33. Übergangszustand TS116b

196

A.2.34. 2-Methylbicyclo[2.1.1]hex-1(2)-en Singulett 117Sb

A.2.35. 2-Methylbicyclo[2.1.1]hex-1(2)-en Triplett 117Tb

197

A.2.36. Übergangszustand TS118b

A.2.37. 1-Methylbicyclo[2.1.1]hex-2-yliden Singulett 119Sb

198

A.2.38. 1-Methylbicyclo[2.1.1]hex-2-yliden Triplett 119Tb

A.2.39. Übergangszustand TS120b

199

A.2.40. 1-Methylbicyclo[2.1.1]hex-2(3)-en 121b

A.2.41. Bicyclo[1.1.1]pent-1-ylphenylcarben Singulett 115Sc

200

A.2.42. Bicyclo[1.1.1]pent-1-ylphenylcarben Triplett 115Tc

201

A.2.43. Übergangszustand TS116c

202

A.2.44. 2-Phenylbicyclo[2.1.1]hex-1(2)-en Singulett 117Sc

A.2.45. 2-Phenylbicyclo[2.1.1]hex-1(2)-en Triplett 117Tc

203

A.2.46. Übergangszustand TS118c

204

A.2.47. 1-Phenylbicyclo[2.1.1]hex-2-yliden Singulett 119Sc

205

A.2.48. 1-Phenylbicyclo[2.1.1]hex-2-yliden Triplett 119Tc

A.2.49. Übergangszustand TS120c

206

207

A.2.50. 1-Phenylbicyclo[2.1.1]hex-2(3)-en 121c

A.2.51. Bicyclo[1.1.1]pent-1-ylsilylcarben Singulett 115Sd

A.2.52. Bicyclo[1.1.1]pent-1-ylsilylcarben Triplett 115Td

208

A.2.53. Übergangszustand TS116d

A.2.54. 2-Silylbicyclo[2.1.1]hex-1(2)-en Singulett 117Sd

209

A.2.55. 2-Silylbicyclo[2.1.1]hex-1(2)-en Triplett 117Td

A.2.56. Übergangszustand TS118d

210

A.2.57. 1-Silylbicyclo[2.1.1]hex-2-yliden Singulett 119Sd

A.2.58. 1-Silylbicyclo[2.1.1]hex-2-yliden Triplett 119Td

211

A.2.59. Übergangszustand TS120d

A.2.60. 1-Silylbicyclo[2.1.1]hex-2(3)-en 121d

212

A.2.61. Bicyclo[1.1.1]pent-1-ylchlorcarben Singulett 115Sg

A.2.62. Bicyclo[1.1.1]pent-1-ylchlorcarben Triplett 115Tg

213

A.2.63. Übergangszustand TS116g

A.2.64. 2-Chlorbicyclo[2.1.1]hex-1(2)-en Singulett 117Sg

214

A.2.65. 2-Chlorbicyclo[2.1.1]hex-1(2)-en Triplett 117Tg

A.2.66. Übergangszustand TS118g

215

A.2.67. 1-Chlorbicyclo[2.1.1]hex-2-yliden Singulett 119Sg

A.2.68. 1-Chlorbicyclo[2.1.1]hex-2-yliden Triplett 119Tg

216

A.2.69. Übergangszustand TS120g

A.2.70. 1-Chlorbicyclo[2.1.1]hex-2(3)-en 121g

A.2.71. 3-Chlorbicyclo[1.1.1]pent-1-ylcarben Singulett 115Sh

217

A.2.72. 3-Chlorbicyclo[1.1.1]pent-1-ylcarben Triplett 115Th

A.2.73. Übergangszustand TS116h

218

A.2.74. 4-Chlorbicyclo[2.1.1]hex-1(2)-en Singulett 117Sh

A.2.75. 4-Chlorbicyclo[2.1.1]hex-1(2)-en Triplett 117Th

A.2.76. Übergangszustand TS118h

219

A.2.77. 4-Chlorbicyclo[2.1.1]hex-2-yliden Singulett 119Sh

A.2.78. 4-Chlorbicyclo[2.1.1]hex-2-yliden Triplett 119Th

220

A.2.79. Übergangszustand TS120h

A.2.80. 3-Chlorbicyclo[1.1.1]pent-1-ylchlorcarben Singulett 115Si

221

A.2.81. 3-Chlorbicyclo[1.1.1]pent-1-ylchlorcarben Triplett 115Ti

A.2.82. Übergangszustand TS116i

A.2.83. 2,4-Dichlorbicyclo[2.1.1]hex-1(2)-en Singulett 117Si

222

A.2.84. 2,4-Dichlorbicyclo[2.1.1]hex-1(2)-en Triplett 117Ti

A.2.85. Übergangszustand TS118i

A.2.86. 1,4-Dichlorbicyclo[2.1.1]hex-2-yliden Singulett 119Si

223

A.2.87. 1,4-Dichlorbicyclo[2.1.1]hex-2-yliden Triplett 119Ti

A.2.88. Übergangszustand TS120i

A.2.89. 1,4-Dichlorbicyclo[2.1.1]hex-2(3)-en 121i

224

A.2.90. Bicyclo[1.1.1]pent-1-ylethen 124

A.2.91. Übergangszustand TS125

225

A.2.92. Bicyclo[1.1.1]pent-1-yl-tert-butylmethylen 115Sf

226

A.2.93. Übergangszustand TS116f

227

A.2.94. Übergangszustand TS126

A.2.95. Bicyclo[1.1.1]pent-1-ylformylmethylen 115Se

A.2.96. Übergangszustand TS116e

228

A.2.97. Übergangszustand TS132

229

A.2.98. E-1,2-Bis(3-tert-butylbicyclo[1.1.1]pent-1-yl)-2-diazoethanon 128E

230

A.2.99. Z-1,2-Bis(3-tert-butylbicyclo[1.1.1]pent-1-yl)-2-diazoethanon 128Z

231

A.2.100. Übergangszustand TS129

232

A.2.101. E-1,2-Bis(3-tert-butylbicyclo[1.1.1]pent-1-yl)ethan-2-on-1-tosylhydrazon-Lithiumsalz 130

233

A.2.102. Z-1,2-Bis(3-tert-butylbicyclo[1.1.1]pent-1-yl)ethan-2-on-1-tosylhydrazon-Lithiumsalz 131

234

A.2.103. Bicyclo[1.1.1]pent-1(2)-en Singulett 134Sa

A.2.104. Bicyclo[1.1.1]pent-1(2)-en Triplett 134Ta

A.2.105. Tricyclo[2.1.0.0^1,3]pentan 140

235

A.2.106. Tricyclo[2.1.0.0^2,5]pentan 141

A.2.107. Übergangszustand TS145

A.2.108. 3-Methylen-1-cyclobuten 146

236

A.2.109. Übergangszustand TS147

A.2.110. Bicyclo[1.1.0]but-1-ylmethylen 148

A.2.111. Übergangszustand TS149

237

A.2.112. Pent-4-en-1-in 150

238

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