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11 Anhang

  11.1 Tabellen

Tabelle 11.1: Internationaler Ringversuch CCQM-P3. Auswertung als Stoffmengenverhält­nisse bezogen auf D4. Schätzwerte xi und aus den Einzelwerten berechnete erweiterte Unsicherheiten U (k = 2,8, p = 95 %) der Teilnehmer.

 

ETS

Par

Dur

Cy12

 

U

U

U

U

 

in mol mol-1

in mol mol-1

in mol mol-1

in mol mol-1

BAM I

1,157

0,009

0,784

0,001

58,980

0,194

0,6810

0,0012

BAM II

1,161

0,011

0,786

0,002

59,046

0,296

0,6820

0,0012

EMPA

1,160

0,012

0,806

0,012

59,706

0,323

0,6890

0,0124

KRISS

1,080

0,037

0,830

0,075

59,090

0,448

0,7100

0,0249

NARL

1,133

0,009

0,779

0,004

58,750

0,224

0,6732

0,0030

NIMC

1,170

0,004

0,875

0,003

63,844

0,401

0,7278

0,0003

NMI

1,146

0,003

0,782

0,002

58,650

0,056

0,6831

0,0011

NRC

1,135

0,004

0,782

0,002

59,230

0,039

0,6765

0,0011

OMH

1,124

0,004

0,797

0,006

58,790

0,021

0,6900

0,0012

SMU

1,128

0,001

0,817

0,006

61,785

0,006

0,6970

0,0037

VNIIM

1,133

0,011

0,800

0,004

59,510

0,385

0,6968

0,0037

Tabelle 11.2: Internationaler Ringversuch CCQM-P3. Auswertung als Stoffmengenanteile. Schätzwerte x i und aus den Einzelwerten berechnete erweiterte Unsicherheiten U (k = 2,8, p = 95 %) der Teilnehmer.

 

ETS

Par

Dur

Cy12

D4

 

U

U

U

U

U

 

in mol mol-1 %

in mol mol-1 %

in mol mol-1 %

in mol mol-1 %

in mol mol-1 %

BAM I

1,848

0,012

1,252

0,006

94,215

0,016

1,088

0,003

1,597

0,005

BAM II

1,853

0,018

1,254

0,009

94,210

0,031

1,087

0,007

1,596

0,008

EMPA

1,831

0,022

1,272

0,014

94,232

0,037

1,087

0,009

1,578

0,008

KRISS

1,720

0,058

1,323

0,122

94,231

0,169

1,131

0,033

1,595

0,009

NARL

1,817

0,013

1,249

0,004

94,249

0,022

1,080

0,005

1,604

0,006

NIMC

1,730

0,005

1,289

0,012

94,426

0,016

1,075

0,003

1,479

0,001

NMI

1,841

0,006

1,256

0,004

94,200

0,013

1,097

0,002

1,606

0,001

NRC

1,806

0,007

1,245

0,004

94,280

0,009

1,077

0,002

1,592

0,001

OMH

1,802

0,007

1,277

0,010

94,213

0,010

1,106

0,002

1,603

0,001

SMU

1,724

0,002

1,249

0,009

94,435

0,007

1,066

0,006

1,526

0,005

VNIIM

1,794

0,023

1,267

0,013

94,252

0,045

1,104

0,008

1,584

0,009


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Tabelle 11.3: Nationaler Ringversuch NMR-2. Auswertung als Stoffmengenverhältnisse bezogen auf D4. Schätzwerte xi und aus den Einzelwerten berechnete erweiterte Unsicher­heiten U (k = 2,8, p = 95 %) der Teilnehmer.

 

ETS

Par

Dur

Cy12

 

U

U

U

U

 

in mol mol-1 %

in mol mol-1 %

in mol mol-1 %

in mol mol-1 %

1

2,691

0,072

1,881

0,016

257,5

2,6

2,116

0,025

2

2,660

0,025

1,890

0,012

264,8

4,8

2,120

0,012

3

2,607

0,119

1,892

0,046

264,0

6,5

2,131

0,041

4

2,589

0,143

2,062

0,149

260,4

3,8

2,054

0,031

5

2,586

0,062

1,838

0,037

261,3

3,2

2,150

0,025

6

2,586

0,050

1,862

0,012

255,1

0,9

2,119

0,000

7

2,616

0,027

1,894

0,032

254,3

0,5

2,128

0,014

8

2,672

0,037

1,907

0,012

264,1

1,0

2,139

0,012

9

2,624

0,050

1,873

0,037

261,2

4,4

2,119

0,037

10

2,796

0,660

1,792

0,104

249,8

12,9

2,012

0,096

11

2,640

0,037

1,910

0,012

283,6

2,1

2,190

0,012

12

2,693

0,029

1,862

0,006

255,3

1,0

2,079

0,009

13

2,675

0,035

1,866

0,029

254,1

0,6

2,106

0,011

14

2,706

0,045

1,873

0,009

257,0

2,3

2,081

0,009

15

2,584

0,011

1,854

0,014

255,2

1,6

2,076

0,014

16

2,621

0,024

1,867

0,024

257,5

0,5

2,085

0,006

17

2,739

0,010

1,867

0,014

257,3

1,7

2,111

0,020

18

2,625

0,034

1,857

0,012

257,4

3,5

2,097

0,019

19

2,618

0,022

1,868

0,014

259,7

1,1

2,103

0,019

20

2,760

0,042

1,939

0,026

254,3

1,4

2,095

0,006

21

2,680

0,083

1,856

0,030

252,1

2,3

2,082

0,025

22

2,619

0,015

1,864

0,012

256,3

0,3

2,096

0,002

23

2,613

0,050

1,861

0,012

255,2

1,2

2,075

0,012

24

2,520

0,032

1,890

0,034

262,6

0,7

2,120

0,006

25

2,700

0,046

1,878

0,040

262,5

2,2

2,131

0,017

26

2,672

0,019

1,916

0,034

254,0

0,5

2,075

0,028

27

2,680

0,051

1,877

0,024

259,8

4,1

2,124

0,019

28

2,631

0,041

1,892

0,016

259,0

0,7

2,245

0,017

29

2,628

0,017

1,856

0,005

259,9

0,8

2,086

0,008

30

2,600

0,020

1,860

0,006

257,5

0,7

2,090

0,011

31

2,670

0,037

1,850

0,037

255,6

1,0

2,110

0,025

32

2,859

0,064

1,864

0,020

261,9

4,7

2,100

0,040

33

2,656

0,040

1,866

0,015

255,1

1,2

2,094

0,012

34

2,914

0,052

2,344

0,041

323,2

4,8

2,532

0,036

35

3,210

0,395

1,876

0,469

397,6

51,7

2,303

0,264

36

2,486

0,162

1,822

0,261

236,8

14,8

2,040

0,075

37

2,621

0,124

1,866

0,025

257,8

5,2

2,091

0,037

38

2,618

0,128

1,805

0,046

258,0

10,0

2,071

0,061


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Tabelle 11.4: Nationaler Ringversuch NMR-2. Auswertung als Stoffmengenanteile. Schätz­werte xi und aus den Einzelwerten berechnete erweiterte Unsicherheiten U (k = 2,8, p = 95 %) der Teilnehmer.

 

ETS

Par

Dur

Cy12

D4

 

U

U

U

U

U

 

in mol mol-1 %

in mol mol-1 %

in mol mol-1 %

in mol mol-1 %

in mol mol-1 %

1

1,015

0,026

0,709

0,005

97,100

0,031

0,798

0,005

0,377

0,004

2

0,978

0,027

0,693

0,009

97,183

0,050

0,779

0,009

0,367

0,006

3

0,960

0,067

0,697

0,022

97,190

0,106

0,785

0,019

0,368

0,009

4

0,965

0,043

0,769

0,056

97,126

0,051

0,766

0,009

0,373

0,006

5

0,963

0,020

0,684

0,013

97,182

0,042

0,800

0,018

0,372

0,004

6

0,984

0,017

0,709

0,007

97,122

0,018

0,807

0,003

0,378

0,001

7

0,997

0,013

0,722

0,010

97,087

0,009

0,815

0,004

0,379

0,001

8

0,983

0,014

0,702

0,001

97,160

0,017

0,787

0,003

0,368

0,001

9

0,980

0,013

0,697

0,004

97,163

0,018

0,788

0,003

0,372

0,006

10

1,088

0,257

0,696

0,009

97,045

0,252

0,782

0,006

0,389

0,020

11

0,906

0,011

0,657

0,005

97,344

0,016

0,751

0,002

0,343

0,002

12

1,024

0,011

0,708

0,005

97,097

0,018

0,790

0,004

0,380

0,001

13

1,020

0,014

0,713

0,010

97,080

0,016

0,805

0,005

0,382

0,001

14

1,022

0,017

0,708

0,005

97,106

0,024

0,786

0,005

0,378

0,003

15

0,983

0,005

0,706

0,007

97,140

0,013

0,790

0,004

0,381

0,002

16

0,989

0,008

0,704

0,008

97,143

0,015

0,786

0,001

0,377

0,001

17

1,034

0,009

0,704

0,004

97,088

0,017

0,797

0,008

0,377

0,002

18

0,991

0,006

0,701

0,006

97,139

0,017

0,791

0,004

0,377

0,005

19

0,980

0,006

0,697

0,005

97,162

0,012

0,787

0,007

0,374

0,002

20

1,053

0,021

0,740

0,007

97,027

0,024

0,799

0,003

0,382

0,002

21

1,031

0,024

0,715

0,014

97,068

0,025

0,801

0,004

0,385

0,004

22

0,993

0,005

0,706

0,005

97,128

0,009

0,794

0,001

0,379

0,000

23

0,995

0,017

0,708

0,008

97,125

0,029

0,791

0,007

0,380

0,002

24

0,934

0,011

0,698

0,011

97,214

0,013

0,784

0,002

0,370

0,001

25

0,999

0,020

0,695

0,010

97,147

0,013

0,789

0,005

0,370

0,003

26

1,021

0,008

0,732

0,013

97,071

0,014

0,793

0,009

0,382

0,001

27

1,002

0,016

0,702

0,008

97,128

0,030

0,794

0,011

0,374

0,006

28

0,986

0,017

0,709

0,006

97,087

0,024

0,842

0,008

0,375

0,001

29

0,983

0,008

0,694

0,001

97,170

0,010

0,780

0,003

0,374

0,001

30

0,983

0,011

0,702

0,002

97,149

0,008

0,789

0,003

0,377

0,001

31

1,013

0,010

0,705

0,012

97,101

0,024

0,801

0,005

0,381

0,001

32

1,060

0,017

0,691

0,010

97,099

0,025

0,779

0,012

0,371

0,007

33

1,011

0,016

0,712

0,009

97,099

0,017

0,797

0,001

0,381

0,002

34

0,878

0,026

0,706

0,007

97,352

0,032

0,763

0,004

0,301

0,004

35

0,792

0,103

0,457

0,064

97,935

0,136

0,569

0,088

0,247

0,031

36

1,021

0,111

0,750

0,143

96,982

0,319

0,837

0,073

0,410

0,026

37

0,988

0,036

0,705

0,023

97,142

0,023

0,788

0,009

0,377

0,008

38

0,988

0,066

0,681

0,023

97,171

0,107

0,782

0,030

0,378

0,014


[Seite 139↓]

Tabelle 11.5: Nationaler Ringversuch NMR-2. Auswertung der zugesandten FIDs als Stoffmengenverhältnisse bezogen auf Cy12. Gegenüberstellung der eigenen Messwerte gegen die der Teilnehmer: Schätzwerte xi und aus den Einzelwerten berechnete erweiterte Unsicherheiten U (k = 2,8, p = 95 %). Institute 23 und 32 sandten jeweils nur ein FID zu, so dass keine Unsicherheit berechnet werden konnte (--).

  

ETS

Par

Dur

D4

  

U

U

U

U

  

in mol mol-1

in mol mol-1

in mol mol-1

in mol mol-1

1

Teilnehmer

1,271

0,022

0,889

0,005

121,6

0,6

0,472

0,004

Eigen

1,284

0,015

0,891

0,003

123,0

0,3

0,474

0,002

2

Teilnehmer

1,255

0,018

0,890

0,007

124,8

1,3

0,471

0,003

Eigen

1,318

0,026

0,809

0,003

124,3

0,5

0,473

0,002

3

Teilnehmer

1,223

0,058

0,888

0,019

123,9

2,6

0,469

0,008

Eigen

1,290

0,024

0,910

0,009

123,3

0,4

0,462

0,002

10

Teilnehmer

1,392

0,283

0,890

0,013

125,6

3,5

0,497

0,020

Eigen

1,247

0,025

0,895

0,008

124,1

2,6

0,483

0,010

11

Teilnehmer

1,207

0,013

0,875

0,006

129,7

0,4

0,457

0,002

Eigen

1,262

0,010

0,899

0,019

124,1

0,7

0,464

0,002

15

Teilnehmer

1,244

0,008

0,893

0,004

122,9

0,5

0,482

0,003

Eigen

1,282

0,010

0,889

0,003

122,03

0,11

0,480

0,001

16

Teilnehmer

1,257

0,007

0,896

0,008

123,52

0,17

0,480

0,001

Eigen

1,291

0,014

0,892

0,004

122,7

0,7

0,480

0,001

18

Teilnehmer

1,252

0,008

0,886

0,004

122,7

0,5

0,477

0,004

Eigen

1,274

0,004

0,889

0,004

122,9

0,4

0,479

0,002

21

Teilnehmer

1,287

0,026

0,892

0,013

121,1

0,6

0,480

0,005

Eigen

1,289

0,007

0,891

0,004

121,7

0,5

0,478

0,002

22

Teilnehmer

1,250

0,006

0,889

0,006

122,28

0,09

0,477

0,001

Eigen

1,293

0,007

0,888

0,004

122,1

0,2

0,480

0,001

23

Teilnehmer

1,257

0,016

0,895

0,004

122,7

0,9

0,481

0,004

Eigen

1,290

--

0,894

--

121,6

--

0,478

--

25

Teilnehmer

1,268

0,026

0,882

0,012

123,2

0,7

0,469

0,003

Eigen

1,306

0,014

0,892

0,011

124,2

0,9

0,477

0,001

28

Teilnehmer

1,172

0,009

0,843

0,011

115,4

1,0

0,446

0,003

Eigen

1,295

0,013

0,896

0,004

122,3

0,3

0,484

0,002

30

Teilnehmer

1,246

0,014

0,890

0,004

123,2

04

0,478

0,002

Eigen

1,271

0,017

0,898

0,005

123,7

0,4

0,479

0,002

31

Teilnehmer

1,266

0,007

0,880

0,010

121,3

0,7

0,475

0,003

Eigen

1,290

0,010

0,894

0,004

122,0

0,4

0,481

0,001

32

Teilnehmer

1,361

0,032

0,887

0,008

124,7

1,7

0,476

0,008

Eigen

1,282

--

0,892

--

122,5

--

0,478

--


[Seite 140↓]

Tabelle 11.6: Internationaler Ringversuch CCQM-P35. Ethanol-Gehalte einer forensischen Probe und eines kommerziellen Weißweins. Eingesandte Schätzwerte xi und deren erwei­terte Unsicherheiten U (p = 95 %). „--“: kein Ergebnis abgeliefert.

 

Forensische Probe

Weißwein

 

U

U

 

in mg g-1

in mg g-1

1 (GC)

1,083

0,011

101,5

2,7

1 (Titration)

1,079

0,003

--

--

2 (GC)

1,081

0,007

103,4

0,8

2 (NMR)

1,053

0,011

96,2

1,1

3 (NMR)

1,079

0,012

101,9

0,4

4 (NMR)

1,071

0,007

100,2

0,8

5 (GC)

1,077

0,002

99,5

0,4

5 (NMR)

1,17

0,04

113,6

3,8

8 (GC)

1,075

0,003

99,8

0,4

8 (NMR)

1,074

0,015

--

--

9 (GC)

1,086

0,019

99,5

1,0

9 (NMR)

1,085

0,008

101,8

0,8

10 (GC)

1,150

0,005

105,9

0,6

10 (NMR)

1,133

0,007

109,9

1,7

11 (GC)

1,073

0,028

101,4

3,3

12 (NMR)

1,114

0,014

101,1

0,8

Tabelle 11.7: Teilnehmer am nationalen Ringversuch NMR-2.

D. Scheller (TU Dresden); R. Lehnert (Hüls StructurA GmbH Nünchritz); M. Findeisen (Uni­versität Leipzig); A. Porzel (IPB Halle); K. Schlothauer (FH Merseburg); C. Mügge (Hum­boldt-Universität zu Berlin); J. Pauli (FMP Berlin); D. Müller (ACA); F. Malz (BAM);H. Jancke (BAM); G. Michl (Schering AG Berlin); M. Heydenreich (Universität Potsdam); H.-H. Otto (Universität Greifswald); W. Baumann (Universität Rostock); E. Haupt (Universität Hamburg); A. Preiß (FhG-ITA Hannover); H.-H. Lischke (Honeywell Speciality Seelze); S. Th. Augner (Heinrich-Heine-Universität Düsseldorf); W. Etzel (Bayer AG Mohnheim); J. Lambert (ISAS Dortmund); R. Gerhards (Goldschmidt-AG Essen); N. Metzler-Nolte (MPI für Strahlenchemie Mülheim/Ruhr); H.-J. Metternich (Infracor GmbH Marl); J. Meyer (Infraserv GmbH & Co. Knapsack KG Hürth); R. Unger (Spectral Service GmbH Köln); M. Kaiser (WIWEB Swistal); J. Hauß (Merck KgaA Darmstadt); G. Krack (BASF AG Lud­wigshafen); A. Hermann (Chemi­sches Untersuchungsamt Speyer); M. Engelhardt (Bruker Analytik GmbH Rheinstetten); R. P. Hummel (Byk-Gulden GmbH Konstanz); H. Ritter (Deutsch-Französisches Forschungs­institut Saint-Louis I.S.L.); A. Zahl (Universität Erlangen); H.-U. Humpf (Universität Würzburg).


[Seite 141↓]

  11.2 Geräte und Chemikalien


BAM

NMR-Spektrometer:

Bruker Avance DMX 400

Messfrequenzen:

400,13 MHz (1H), 100,62 MHz (13C)

Messköpfe:

5mm QNP, 5mm TXI, 10mm HR, 10mm 29Si-Spezial


Humboldt-Universität

NMR-Spektrometer (1):

Bruker Avance DPX 300

Messfrequenz (1):

300,13 MHz (1H)

Messkopf (1):

5mm QNP

NMR-Spektrometer (2):

Bruker Avance AMX 600

Messfrequenz (2):

600,13 MHz (1H)

Messkopf (2):

5mm BBI


Bruker BioSpin GmbH

NMR-Spektrometer (1):

Bruker Avance 500

Messfrequenz (1):

500,12 MHz (1H)

Messköpfe (1):

5mm TXI , 5mm Kryo-TXI

NMR-Spektrometer (2):

Bruker Avance 600

Messfrequenz (2):

600,13 MHz (1H)

Messkopf (2):

5mm TXI

NMR-Spektrometer (3):

Bruker Avance 800

Messfrequenzen (3):

800,25 MHz (1H), 201,22 MHz (13C)

Messkopf (3):

5mm TXI


[Seite 142↓]

Interne Standards (Reinheitsgrad)

Benzoesäure SRM 350a ( zertifizierte Reinheit von (99,9958 ± 0,0027) g/g %) NIST, 1,2,4,5-Tetramethylbenzol (>99%) Fa. Merck, Maleinsäure (>99%) Fa. Merck, 3-Trimethylsilyl-2,2,3,3-tetradeuteropropionsäure-Natriumsalz (>99%) Fa. Merck


Substanzen (Reinheitsgrad)

Cyclododecan (>99%) Fa. Merck, Ethanol (>99,8%) Fa. Merck, Ethylbenzol (>99%)
Fa. Merck, Ethyl-p-toluolsulfonat (>99%) Fa. Merck, Ethylbenzoat (>98%) Fa. Merck, Oktamethylcyclotetrasiloxan (>98%) Fa. Acros, [2,2]-Paracyclophan (>99%) Fa. Acros, Phthalsäurediethylester (>99%) Fa. Merck, Silbertrifluoracetat (>98%) Fa. Merck, Tris-[1,1,1,2,2,3,3-heptafluoro-7,7-dimethyl-4,6-oktandionat]-Europium (keine Angabe) Fa. Norell Chemical Co., m-Xylol (>99%) Fa. Merck, o-Xylol (>99%) Fa. Merck, p-Xylol (>99%) Fa. Merck


Deuterierte Lösungsmittel (Deuterierungsgrad)

Benzol-d6 (>99,5%) Fa. Merck, (>99,5%) Akademie der Wissenschaften, Chloroform-d1
(>99,6%) Fa. Acros, (>99,8%) Fa. Merck, Deuteriumoxid-d2 (>99,5%) VEB Berlin Chemie, Dimethylsulfoxid-d6 (>99,6%) Fa. Chemotrade, Methanol-d4 (>99,96%) Fa. Euriso-top, Tetrachlorkohlenstoff (entfällt) VEB Berlin Chemie


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  11.3 Presaturation-Pulsprogramme

Original Bruker-Pulsprogramm “zgpr”:

1

ze

2

d12 pl9:f1

 

d1 cw :f1

 

d13 do :f1

 

d12 pl1:f1

 

p1 ph1

 

go=2 ph31

 

wr #0

 

exit

  

ph1 = 0 2 2 0 1 3 3 1

 

ph31= 0 2 2 0 1 3 3 1

 


Modifizierte cw-Presaturation „zgpr.fm“:

1

ze

2

d1

 

d12 pl9:f1

 

d20 cw :f1

 

d13 do :f1

 

d12 pl1:f1

 

p1 ph1

 

go=2 ph31

 

wr #0

 

exit

  

ph1 = 0 2 2 0 1 3 3 1

 

ph31= 0 2 2 0 1 3 3 1

 


Modifizierte pg-Presaturation „zgpr.jp“:

1

ze

2

d1

 

d12 pl9:f1

 

p9 ph9

 

d12 pl1:f1

 

p1 ph1

 

go=2 ph31

 

wr #0

 

exit

  

ph1 = 0 2 2 0 1 3 3 1

 

ph9 = 1 3 3 1 2 0 0 2

 

ph31= 0 2 2 0 1 3 3 1

 


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HTML-Version erstellt am:
24.02.2005