Suzan Parlar: Untersuchungen zur photochemischen Stabilität mittels Durchflußreaktoren (hν-HPLC)

Suzan Parlar: Untersuchungen zur photochemischen Stabilität mittels Durchflußreaktoren (hν-HPLC)
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6 Anhang

Anhang 1: Verweilzeiten im Gesamtsystem nach Integration von ETFE und PTFE Reaktionsschleifen unterschiedlicher Länge bei verschiedenen Fließgeschwindigkeiten; (n = 4).
Versuchssdurchführung: siehe Kapitel 4.2.3.

ETFE:
Länge l ¹¹ [m]	0,2 mL/min		0,5 mL/min		1,0 mL/min
Länge l ¹¹ [m]	Verweilzeit T [s]	sdv(T) [s]	Verweilzeit T [s]	sdv(T) [s]	Verweilzeit T [s]	sdv(T) [s]
1	33,86	0,214	13,86	0,138	6,98	0,235
1,5	42,28	0,320	16,49	0,281	8,32	0,112
2	49,41	0,375	19,22	0,221	9,61	0,142
2,5	56,90	0,316	22,45	0,289	11,30	0,183
3	63,33	0,479	25,25	0,387	12,48	0,320
PTFE:
Länge l [m]	0,2 mL/min		0,5 mL/min		1,0 mL/min
Länge l [m]	Verweilzeit T [s]	sdv(T) [s]	Verweilzeit T [s]	sdv(T) [s]	Verweilzeit T [s]	sdv(T) [s]
1	32,38	0,206	12,76	0,048	6,50	0,216
1,5	37,83	0,250	14,80	0,257	7,45	0,208
2	44,18	0,250	17,40	0,316	8,60	0,082
2,5	49,68	0,350	19,75	0,289	9,81	0,252
3	56,90	0,274	22,45	0,304	11,18	0,148

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Anhang 2: PTFE: Absorptionen des o-Phenanthrolinkomplexes (Mittelwerte).

Bestrahlung der Aktinometer-Lösung (0,02 mol/L) in einer PTFE-Kapillare (l = 1 ¹² m, ID = 0,227 ¹³ mm) mittels UV-C-, UV-B- und UV-A-Strahler bei unterschiedlichen Bestrahlungszeiten (durch Variation der Flußrate und der Länge der Kapillaren), (n =4).

Versuchsdurchführung: siehe Kapitel 4.3.4.2.

E _λ: Absorption des Phenanthrolinkomplexes bei 510 nm

zur Berechnung:

ε: Absorptionskoeffizient des o-Phenanthrolinkomplexes: 11200 L^.mol^-1.cm^-1;

V: Volumen des Kolbens: 2 mL

d: Schichtdicke: 1 cm

Variation der Flußrate

UV-C

Fließ-geschwindigkeit F [mL/min]	Bestrahlungszeit T _h _ν [s]	E _λ	sdv(E _λ)	[mol]	[mol]	sdv() [mol]
2	1,21	0,650	0,0318	1,16·10^-7	2,84·10^-7	5,68·10^-9
1,5	1,62	0,867	0,0286	1,55·10^-7	2,45·10^-7	5,10·10^-9
1	2,43	1,249	0,0270	2,23·10^-7	1,77·10^-7	4,82·10^-9
0,8	3,04	1,450	0,0381	2,59·10^-7	1,41·10^-7	6,80·10^-9
0,7	3,47	1,531	0,0413	2,73·10^-7	1,27·10^-7	7,38·10^-9

UV-B

Fließ-geschwindigkeit F [mL/min]	Bestrahlungszeit T _h _ν [s]	E _λ	sdv(E _λ)	[mol]	[mol]	sdv() [mol]
1	2,43	0,405	0,0350	0,723·10^-7	3,28·10^-7	6,25·10^-9
0,7	3,03	0,567	0,0421	1,013·10^-7	2,99·10^-7	7,52·10^-9
0,5	4,86	0,745	0,0252	1,330·10^-7	2,67·10^-7	4,50·10^-9
0,4	6,07	0,918	0,0146	1,639·10^-7	2,36·10^-7	2,61·10^-9
0,3	8,09	1,080	0,0136	1,928·10^-7	2,07·10^-7	2,43·10^-9

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UV-A

Fließ-geschwindigkeit F [mL/min]	Bestrahlungszeit T _h _ν [s]	E _λ	sdv(E _λ)	[mol]	[mol]	sdv() [mol]
1	2,43	0,350	0,0357	0,625·10^-7	3,38·10^-7	6,38·10^-9
0,7	3,03	0,482	0,0351	0,857·10^-7	3,14·10^-7	6,27·10^-9
0,5	4,86	0,685	0,0242	1,214·10^-7	2,79·10^-7	4,32·10^-9
0,4	6,07	0,808	0,0286	1,429·10^-7	2,57·10^-7	5,11·10^-9
0,3	8,09	0,950	0,0148	1,697·10^-7	2,30·10^-7	2,64·10^-9

Variation der Kapillarlänge:

Absorptionen des o-Phenanthrolinkomplexes nach Bestrahlung der Aktinometer-Lösung (0,02 mol/L) in einer PTFE-Kapillare (ID = 0,227 ¹⁴ mm) mittels UV-C-Strahler bei unterschiedlichen Bestrahlungszeiten (durch Variation der Länge); (n = 4).

Länge l ¹⁵ [m]	Bestrahlungszeit T _h _ν [s]	E _λ	sdv(E _λ)	[mol]	[mol]	sdv() [mol]
1	1,21	0,650	0,0259	1,16·10^-7	2,84·10^-7	4,63·10^-9
1,5	1,87	0,856	0,0159	1,53·10^-7	2,47·10^-7	2,84·10^-9
2	2,51	1,115	0,0199	1,99·10^-7	2,01·10^-7	3,55·10^-9
2,5	3,05	1,256	0,0369	2,24·10^-7	1,76 ·10^-7	6,59·10^-9
3	3,78	1,356	0,0405	2,42·10^-7	1,58·10^-7	7,23·10^-9

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Anhang 3: Berechnete absorbierte Strahlungsintensitäten (Mittelwerte) bei Einsatz eines UV-C UV-B und UV-A-Strahlers in Abhängigkeit vom Material der Reaktionsschleife, dem Einsatz der Kühlung und der Einbrenndauer des Strahlers (n = 6 bzw. n = 18)

Kapillare: l = 1m; ID = 0,227 mm (PTFE); ID = 0,247 mm (ETFE).

Flußrate: F = 0,5 mL/min(UV-A und UV-B); 1,0 mL/min (UV-C)

Die angegebenen Standardabweichungen basieren auf den Standardabweichungen der Absorptionsmessung

UV-C:

Material der Reaktions-schleife/ 1: Kühlung an 2: Kühlung aus	Einbrenndauer:30 min Tag 1 (n = 6)		Einbrenndauer:8 h (n = 6)		Einbrenndauer:30 min - Tag 2 (n = 6)		Einbrenndauer:30 min - Tag 3 (n = 6)		Einbrenndauer:30 min - Tag 1/2/3 (n = 18)
	I _abs·10⁸ [Es/s]	sdv (I _abs) ·10⁸ [Es/s]	I _abs·10⁸ [Es/s]	sdv (I _abs) ·10⁸ [Es/s]	I _abs·10⁸ [Es/s]	sdv (I _abs) ·10⁸ [Es/s]	I _abs·10⁸ [Es/s]	sdv (I _abs) ·10⁸ [Es/s]	I _abs·10⁸ [Es/s]	sdv (I _abs) ·10⁸ [Es/s]
ETFE/1	5,53	0,177	5,43	0,211	5,74	0,155	5,82	0,208	5,70	0,209
ETFE/2	6,92	0,201	6,84	0,101	6,65	0,177	6,58	0,157	6,72	0,251
PTFE/1	5,65	0,304	5,54	0,125	5,31	0,217	5,22	0,112	5,39	0,207
PTFE/2	6,84	0,245	6,92	0,144	6,74	0,322	6,88	0,147	6,82	0,285

UV-B:

Material der Reaktions-schleife/ 1: Kühlung an 2: Kühlung aus	Einbrenndauer:30 min Tag 1 (n = 6)		Einbrenndauer:8 h (n = 6)		Einbrenndauer:30 min - Tag 2 (n = 6)		Einbrenndauer:30 min - Tag 3 (n = 6)		Einbrenndauer:30 min - Tag 1/2/3 (n = 18)
	I _abs·10⁸ [Es/s]	sdv (I _abs) ·10⁸ [Es/s]	I _abs·10⁸ [Es/s]	sdv (I _abs) ·10⁸ [Es/s]	I _abs·10⁸ [Es/s]	sdv (I _abs) ·10⁸ [Es/s]	I _abs·10⁸ [Es/s]	sdv (I _abs) ·10⁸ [Es/s]	I _abs·10⁸ [Es/s]	sdv (I _abs) ·10⁸ [Es/s]
ETFE/1	2,13	0,104	2,25	0,207	2,35	0,158	2,40	0,147	2,29	0,255
ETFE/2	2,87	0,258	2,95	0,256	2,95	0,174	2,91	0,104	2,91	0,202
PTFE/1	2,25	0,132	2,20	0,185	2,42	0,189	2,32	0,117	2,33	0,189
PTFE/2	2,95	0,214	3,01	0,157	2,87	0,205	2,77	0,148	2,86	0,201

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UV-A:

Material der Reaktions-schleife/ 1: Kühlung an 2: Kühlung aus	Einbrenndauer:30 min Tag 1 (n = 6)		Einbrenndauer:8 h (n = 6)		Einbrenndauer:30 min - Tag 2 (n = 6)		Einbrenndauer:30 min - Tag 3 (n = 6)		Einbrenndauer:30 min - Tag 1/2/3 (n = 18)
	I _abs·10⁸ [Es/s]	sdv (I _abs) ·10⁸ [Es/s]	I _abs·10⁸ [Es/s]	sdv (I _abs) ·10⁸ [Es/s]	I _abs·10⁸ [Es/s]	sdv (I _abs) ·10⁸ [Es/s]	I _abs·10⁸ [Es/s]	sdv (I _abs) ·10⁸ [Es/s]	I _abs·10⁸ [Es/s]	sdv (I _abs) ·10⁸ [Es/s]
ETFE/1	2,48	0,155	2,44	0,145	2,51	0,214	2,55	0,101	2,51	0,104
ETFE/2	3,25	0,178	3,15	0,154	3,25	0,114	3,30	0,187	3,27	0,155
PTFE/1	2,45	0,214	2,54	0,117	2,58	0,204	2,45	0,122	2,49	0,122
PTFE/2	2,95	0,205	3,05	0,115	3,01	0,145	3,14	0,147	3,03	0,168

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Anhang 4: ETFE: Absorptionen des o-Phenanthrolinkomplexes (Mittelwerte) nach Bestrahlung der Aktinometer-Lösung (0,02 mol/L) in einer PTFE-Kapillare (l = 1 m, ID = 0,247 mm) mittels UV-C-, UV-B- und UV-A-Strahler bei unterschiedlichen Bestrahlungszeiten (durch Variation der Flußrate), (n = 4).

E _λ: Absorption des Phenanthrolinkomplexes bei 510 nm

UV-C

Fließgeschwindigkeit F [mL/min]	Bestrahlungszeit T _h _ν [s]	A _λ	sdv(A _λ)
2	1,44	0,768	0,018
1,5	1,92	0,961	0,016
1	2,87	1,250	0,015
0,8	3,59	1,441	0,021
0,7	4,11	1,499	0,023

UV-B

Fließgeschwindigkeit F [mL/min]	Bestrahlungszeit T _h _ν [s]	A _λ	sdv(A _λ)
1	2,87	0,434	0,019
0,7	4,11	0,672	0,020
0,5	5,75	0,966	0,028
0,4	7,19	1,092	0,036
0,3	9,58	1,386	0,035

UV-A

Fließgeschwindigkeit F [mL/min]	Bestrahlungszeit T _h _ν [s]	A _λ	sdv(A _λ)
1	2,87	0,48	0,015
0,7	4,11	0,64	0,020
0,5	5,75	0,88	0,028
0,4	7,19	1,04	0,033
0,3	9,58	1,2	0,038

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Anhang 5 : Mittelwerte der Absorptionen des o-Phenanthrolinkomplexes in Abhängigkeit von der Bestrahlungszeit in einer Küvette (stationäre Bestrahlung)

Versuchsdurchführung: siehe Kapitel 4.3.4.1.

T _h _ν [s]	UV-C-Strahler		UV-B-Strahler		UV-A-Strahler
T _h _ν [s]	Mittelwert A _λ	sdv(A _λ)	Mittelwert A _λ	sdv(A _λ)	Mittelwert A _λ	sdv(A _λ)
5	0,332	0,010
8	0,543	0,015
10	0,654	0,012	0,302	0,009	0,256	0,016
20	1,309	0,014	0,630	0,023	0,532	0,023
25	1,671	0,018	0,822	0,032	0,656	0,021
30			0,928	0,011	0,791	0,009
40			1,242	0,031	1,017	0,021

Anhang 6 : Hoher Konzentrationsbereich; Aktinometer-Lösung (c = 0,2 mol/L):
Mittelwerte der Absorptionen des o-Phenanthrolinkomplexes in Abhängigkeit von der Bestrahlungszeit in einer kurzen Kapillare (l = 4,5 cm).

Versuchsdurchführung: siehe Kapitel 4.3.4.3.

T _h _ν [s]	ETFE-Kapillare		PTFE-Kapillare		Quarz-Kapillare
T _h _ν [s]	Mittelwert A _λ	sdv(A _λ)	Mittelwert A _λ	sdv(A _λ)	Mittelwert A _λ	sdv(A _λ)
0	0,152	0,0227	0,152	0,0315	0,137	0,0205
10	0,378	0,0082	0,340	0,0122	0,282	0,0131
20	0,553	0,0214	0,491	0,0241	0,397	0,0103
30	0,714	0,0083	0,675	0,0143	0,532	0,0131
40	0,899	0,0158	0,847	0,0065	0,668	0,0114
50	1,124	0,0164	1,050	0,0146	0,780	0,0186

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Anhang 7 : Niedriger Konzentrationsbereich; Aktinometer-Lösung (c = 10-5 mol/L):
Bestrahlung bei Einsatz eines UV-C-, UV-B- und UV-A-Strahlers in Abhängigkeit von der Bestrahlungszeit und dem Material der Reaktionsschleife.

Detektionswellenlänge λ = 300 nm

Kapillare: l = 1 m; ID = 0,223 mm (PTFE); ID = 0,250 mm (ETFE).

AREA%: Mittelwerte der Flächen zur Zeit T _h _ν dividiert durch die Mittelwerte der Flächen bei T _h _ν= 0 (n = 3), multipliziert mit dem Faktor 100.

sdv(AREA%): beruhend auf der Standardabweichungen der Flächen bei T _h _ν

Versuchsdurchführung: Kapitel 4.3.4.3.

ETFE:

UV-C

Flußrate F [mL/min]	Bestrahlungszeit T _h _ν [s]	AREA %	sdv (AREA%)
2,5	1,18	79	3,2
2	1,47	69,5	2,5
1	2,95	52	2,7
0,5	5,89	33	1,8
0,25	11,78	9,5	2,0

UV-B

Flußrate F [mL/min]	Bestrahlungszeit T _h _ν [s]	AREA %	sdv (AREA%)
1	2,95	84	2,5
0,5	5,89	72	2,8
0,25	11,78	52	2,4
0,2	14,73	47	2,2
0,1	29,45	21,2	2,1

UV-A

Flußrate F [mL/min]	Bestrahlungszeit T _h _ν [s]	AREA %	sdv (AREA%)
1	2,95	95	2,2
0,5	5,89	88	2,1
0,25	11,78	80	2,1
0,2	14,73	74,5	2,5
0,1	29,45	61,2	2,8

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PTFE:

UV-C

Flußrate F [mL/min]	Bestrahlungszeit T _h _ν [s]	AREA %	sdv (AREA%)
2,5	0,94	80	1,9
2	1,17	72,6	1,8
1	2,34	54,2	2,1
0,5	4,69	35,8	2,0
0,25	9,37	11,5	2,5

UV-B

Flußrate F [mL/min]	Bestrahlungszeit T _h _ν [s]	AREA %	sdv (AREA%)
1	2,34	86	2,8
0,5	4,69	75,2	3,2
0,25	9,37	61,2	1,9
0,2	11,72	50,1	2,2
0,1	23,43	34,2	2,9

UV-A

Flußrate F [mL/min]	Bestrahlungszeit T _h _ν [s]	AREA %	sdv (AREA%)
1	2,34	95	2,9
0,5	4,69	90	3,1
0,25	9,37	81,5	1,5
0,2	11,72	75,4	1,9
0,1	23,43	63,2	2,9

[Berechnung der Bestrahlungszeiten durch T _h _ν = V _h _ν /F, wobei d _PTFE= 0,223 mm und
d _ETFE = 0,250 mm]

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Anhang 8 : Umrechnung der Spektralflußverteilung der UV-B und UV-A-Strahler von energie- auf teilchenbezogene Werte; bis 400 nm

Wellen- länge [nm]	Anteil der Emission UV-B (Herstellerangaben) energiebezogen	Anteil der Emission UV-B (berechnet) teilchenbezogen	Anteil der Emission UV-A (Herstellerangaben) energiebezogen	Anteil der Emission UV-A (berechnet) teilchenbezogen
270-275	0,002	0,002
275-280	0,006	0,005
280-285	0,014	0,012
285-290	0,032	0,028
290-295	0,040	0,036
295-300	0,063	0,058
300-305	0,084	0,079
305-310	0,096	0,091	0,001	0,001
310-315	0,119	0,115	0,004	0,003
315-320	0,106	0,104	0,016	0,014
320-325	0,103	0,103	0,012	0,010
325-330	0,061	0,062	0,018	0,016
330-335	0,048	0,049	0,026	0,023
335-340	0,035	0,036	0,036	0,033
340-345	0,029	0,031	0,042	0,039
345-350	0,020	0,021	0,050	0,047
350-355	0,015	0,016	0,057	0,054
355-360	0,010	0,011	0,062	0,060
360-365	0,010	0,011	0,066	0,064
365-370	0,033	0,038	0,107	0,106
370-375	0,004	0,005	0,067	0,067
375-380	0,003	0,004	0,064	0,065
380-385	0,003	0,003	0,060	0,062
385-390	0,001	0,001	0,056	0,058
390-395	0,001	0,001	0,050	0,053
395-400	0,001	0,001	0,044	0,047
400-405	0,000	0	0,039	0,042
405-410	0,060	0,075	0,088	0,097
410-415	0,002	0,002	0,035	0,039
Summe	1,000	1,000	1,000	1,000

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Anhang 9 : Berechnung der Strahlungsintensität I ₀ durch Wichtung der Konstante k aus der linearen Regressionsanalyse der Zersetzung der Aktinometer-Lösung nach einem Geschwindigkeitsgesetz 1. Ordnung.

I ₀ = k d _mittel ^-1 χ ^-1 φ _A ^-1 w

ε ₂₅₄: 4890 mol^-1 L cm^-1, ε ₃₁₁: 2826 mol^-1 L cm^-1, ε ₃₆₆: 877 moL^-1.L^.cm-1, ε ₄₀₅: 320 mol^-1 L cm^-1

d _{PTFE -mittel}:0,175 mm; d _ETFE-mittel: 0,196 mm (mittlere Schichtdicke)

k: Geschwindigkeitskonstante [1/s]

χ: Natürlicher molarer Absorptionskoeffizient (2,3 ε) [mol^-1 L cm^-1]

φ _A: Quantenausbeute: 1,2

UV-C-Strahler:

Wellen- länge [nm]	Anteil der Emission (Hersteller-angaben) energie-bezogen	Anteil der Emission (Hersteller-angaben) teilchen-bezogen	Anteil der Absorption (UV-Spektren der Aktinometer-Lösung)	Wichtungs-faktor w	PTFE I ₀ _λ [Es×L^-1×s^-1]	ETFE I ₀ _λ [Es×L^-1×s^-1]
254	0,776	0,711	0,555	0,903	0,00089	0,00069
311	0,091	0,102	0,321	0,075	0,00013	0,00010
366	0,050	0,066	0,099	0,015	0,00008	0,00006
405	0,083	0,121	0,025	0,007	0,00011	0,00008
Summe	1,00	1,00	1,00	1,00	0,00121	0,00093

[Seite 182↓]

UV-B-Strahler:

Wellen- länge [nm]	Anteil der Emission (teilchen-bezogen)	Anteil der Absorption (UV-Spektren)	Wichtungs-faktor w	ε_mittel des Wellenlängen-bereichs [mol^-1×L ×cm^-1]	PTFE I ₀ _λ [Es×L^-1×s^-1]	ETFE I ₀ _λ [Es×L^-1×s^-1]
270-275	0,002	0,078	0,004	4082	0,00000101	0,00000094
275-280	0,005	0,075	0,009	3925	0,00000237	0,00000220
280-285	0,012	0,071	0,020	3716	0,00000557	0,00000517
285-290	0,028	0,067	0,044	3506	0,00001299	0,00001206
290-295	0,036	0,064	0,054	3349	0,00001669	0,00001550
295-300	0,058	0,061	0,082	3192	0,00002659	0,00002469
300-305	0,079	0,057	0,105	2983	0,00003644	0,00003384
305-310	0,091	0,054	0,114	2826	0,00004176	0,00003878
310-315	0,115	0,051	0,137	2669	0,00005314	0,00004934
315-320	0,104	0,047	0,114	2460	0,00004797	0,00004455
320-325	0,103	0,043	0,103	2250	0,00004739	0,00004400
325-330	0,062	0,040	0,058	2093	0,00002869	0,00002664
330-335	0,049	0,037	0,042	1936	0,00002246	0,00002085
335-340	0,036	0,034	0,028	1779	0,00001629	0,00001513
340-345	0,031	0,031	0,022	1622	0,00001404	0,00001304
345-350	0,021	0,029	0,014	1518	0,00000955	0,00000887
350-355	0,016	0,026	0,010	1361	0,00000761	0,00000706
355-360	0,011	0,024	0,006	1256	0,00000495	0,00000459
360-365	0,011	0,021	0,005	1099	0,00000471	0,00000437
365-370	0,038	0,018	0,016	942	0,00001758	0,00001633
370-375	0,005	0,016	0,002	837	0,00000247	0,00000230
375-380	0,004	0,013	0,001	680	0,00000152	0,00000141
380-385	0,003	0,011	0,001	576	0,00000180	0,00000167
385-390	0,001	0,010	0,000	523	0,00000000	0,00000000
390-395	0,001	0,008	0,000	419	0,00000000	0,00000000
395-400	0,001	0,006	0,000	314	0,00000000	0,00000000
400-405	0	0	0,000	0
405-410	0,075	0,005	0,009	262	0,00003556	0,00003302
410-415	0,002	0,003	0,000	157	0,00000000	0,00000000
Summe	1,000	1,000	1,000		0,00046	0,00043

[Seite 183↓]

UV-A-Strahler:

Wellen-länge [nm]	Anteil der Emission (teilchen-bezogen)	Anteil der Absorption (UV-Spektren)	Wichtungs-faktor w	ε_mittel des Wellenlängen-bereichs [mol^-1×L ×cm^-1]	PTFE I ₀ _λ [Es×L^-1×s^-1]	ETFE I ₀ _λ [Es×L^-1×s^-1]
305-310	0,001	0,101	0,003	2826	0,000000462	0,000000333
310-315	0,003	0,095	0,009	2669	0,000001466	0,000001058
315-320	0,014	0,088	0,038	2460	0,000006716	0,000004858
320-325	0,010	0,081	0,025	2250	0,000004831	0,000003492
325-330	0,016	0,075	0,037	2093	0,000007686	0,000005558
330-335	0,023	0,069	0,049	1936	0,000011004	0,000007950
335-340	0,033	0,064	0,065	1779	0,000015886	0,000011483
340-345	0,039	0,059	0,071	1622	0,000019032	0,000013758
345-350	0,047	0,054	0,079	1518	0,000022627	0,000016358
350-355	0,054	0,050	0,083	1361	0,000026515	0,000019167
355-360	0,060	0,045	0,084	1256	0,000029078	0,000021017
360-365	0,064	0,039	0,077	1099	0,000030462	0,000022017
365-370	0,106	0,034	0,112	942	0,000051694	0,000037367
370-375	0,067	0,029	0,060	837	0,000031167	0,000022525
375-380	0,065	0,025	0,051	680	0,000032609	0,000023567
380-385	0,062	0,021	0,041	576	0,000030948	0,000022367
385-390	0,058	0,018	0,033	523	0,000027434	0,000019825
390-395	0,053	0,015	0,024	419	0,000024904	0,000018000
395-400	0,047	0,012	0,018	314	0,000024924	0,000018017
400-405	0,042	0,010	0,013	0		0,000000000
405-410	0,097	0,008	0,023	262	0,000038168	0,000027583
410-415	0,039	0,006	0,007	157	0,000019385	0,000014008
Summe	1,000	1,000	1,000		0,00047	0,00033

[Seite 184↓]

Anhang 10 : Standardsonne nach COLIPA [106] und Umrechnung der Bestrahlungsstärken [µW cm^-2 nm^-1] in den Photonenflux [Es s^-2cm^-2 nm^-1]

Wellenlänge [nm]	Bestrahlungsstärke [µW cm^-2 nm^-1]	Photonenflux [Es s^-2cm^-2 nm^-1]
290	3,09E-04	7,49E-16
292	2,85E-03	6,95E-15
294	2,92E-02	7,17E-14
296	0,128	3,17E-13
298	0,337	8,39E-13
300	0,864	2,17E-12
302	0,236	5,95E-13
304	4,35	1,10E-11
306	7,19	1,84E-11
308	9,68	2,49E-11
310	13,4	3,47E-11
312	17,5	4,56E-11
314	21,3	5,59E-11
316	24,3	6,42E-11
318	27,9	7,41E-11
320	31,4	8,39E-11
322	33,2	8,93E-11
324	36,1	9,77E-11
326	44,5	1,21E-10
328	50,1	1,37E-10
330	53,2	1,47E-10
332	53,3	1,48E-10
334	52,3	1,46E-10
336	50,4	1,41E-10
338	49,9	1,41E-10
340	53,9	1,53E-10
342	55,9	1,60E-10
344	53,5	1,54E-10
346	53,4	1,54E-10
348	53,7	1,56E-10
350	55,9	1,63E-10
Wellenlänge [nm]	Bestrahlungsstärke [µW cm^-2 nm^-1]	Photonenflux [Es s^-2cm^-2 nm^-1]
352	58,9	1,73E-10
354	61,3	1,81E-10
356	60,6	1,80E-10
358	53,8	1,61E-10
360	56,4	1,70E-10
362	60	1,81E-10
364	64,8	1,97E-10
366	71,8	2,20E-10
368	76,2	2,34E-10
370	76,6	2,37E-10
372	75	2,33E-10
374	66,1	2,07E-10
376	66,6	2,09E-10
378	74,6	2,36E-10
380	75,4	2,39E-10
382	64,2	2,05E-10
384	58,5	1,88E-10
386	62,6	2,02E-10
388	67,2	2,18E-10
390	75,7	2,47E-10
392	71,6	2,34E-10
394	65,5	2,16E-10
396	68,1	2,25E-10
398	80,1	2,66E-10
400	101	3,38E-10

[Seite 185↓]

Anhang 11 : Anteilige Verteilung der Strahlungsintensitäten pro 20 µL auf die Wellenlängenbereiche.

Wellen- länge [nm]	Anteil der Emission UV-B (berechnet) teilchen-bezogen	Strahlungs-intensitäten UV-B [Es/s]	Anteil der Emission UV-A (berechnet) teilchen-bezogen	Strahlungs-intensitäten UV-A [Es/s]
270-275	0,002	1,72E-11
275-280	0,005	4,3E-11
280-285	0,012	1,032E-10
285-290	0,028	2,408E-10
290-295	0,036	3,096E-10
295-300	0,058	4,988E-10
300-305	0,079	6,794E-10
305-310	0,091	7,826E-10	0,001	6,6E-12
310-315	0,115	9,89E-10	0,003	1,98E-11
315-320	0,104	8,944E-10	0,014	9,24E-11
320-325	0,103	8,858E-10	0,010	6,6E-11
325-330	0,062	5,332E-10	0,016	1,056E-10
330-335	0,049	4,214E-10	0,023	1,518E-10
335-340	0,036	3,096E-10	0,033	2,178E-10
340-345	0,031	2,666E-10	0,039	2,574E-10
345-350	0,021	1,806E-10	0,047	3,102E-10
350-355	0,016	1,376E-10	0,054	3,564E-10
355-360	0,011	9,46E-11	0,060	3,96E-10
360-365	0,011	9,46E-11	0,064	4,224E-10
365-370	0,038	3,268E-10	0,106	6,996E-10
370-375	0,005	4,3E-11	0,067	4,422E-10
375-380	0,004	3,44E-11	0,065	4,29E-10
380-385	0,003	2,58E-11	0,062	4,092E-10
385-390	0,001	8,6E-12	0,058	3,828E-10
390-395	0,001	8,6E-12	0,053	3,498E-10
395-400	0,001	8,6E-12	0,047	3,102E-10
400-405	0	0	0,042	2,772E-10
405-410	0,075	6,45E-10	0,097	6,402E-10
410-415	0,002	1,72E-11	0,039	2,574E-10
Summe	1,000	8,6E-09	1,000	6,6E-09

[Seite 186↓]

Anhang 12 : PABA-AREA % (Mittelwerte der Flächen dividiert durch die Mittelwerte der Flächen bei T _h _ν= 0, multipliziert mit dem Faktor 100) nach UV-C- und UV-B-Bestrahlung unter Variation der mobilen Phase und der Expositionszeit; (n = 3).

ETFE-Kapillare: l = 5 m, ID = 0,257 mm)

UV-C

	pH = 7 Acetonitril/ Acetat--Lösung pH = 7,0 (10:90 v/v)		pH = 5,5 Acetonitril/ Acetat-Pufferlösung pH = 5,5 (10:90 v/v)		pH = 3,7 Acetonitril/ Acetat-Pufferlösung pH = 3,7 (10:90 v/v)
Bestrahlungszeit T _h _ν [s]	AREA %	sdv (AREA %)	AREA %	sdv (AREA %)	AREA %	sdv (AREA %)
0	100,0	0,50	100,0	0,68	100,0	1,03
31,1	74,9	1,00	82,3	2,26	88,6	1,44
61,1	57,1	1,10	66,4	0,81
91,1	42,1	0,51	53,2	0,82
121,1	31,2	0,25	45,7	1,36
151,1	24,3	0,64	37,2	1,04	69,2	0,74
271,1					51,2	0,80
391,1					35,9	0,17
511,1					25,3	0,47

	pH = 7 Acetonitril/ Phosphat-Pufferlösung pH = 7,0 (10:90 v/v)		pH = 5,5 Methanol/ Acetat-Pufferlösung pH = 5,5 (10:90 v/v)		pH = 2,5 Acetonitril/ Perchlorsäure-Lösung pH = 2,5 (30:70 v/v)
Bestrahlungszeit T _h _ν [s]	AREA %	sdv (AREA %)	AREA %	sdv (AREA %)	AREA %	sdv (AREA %)
0	100,0	0,70	100,0	0,88	100,0	1,55
31,1	75,4	1,05	81,5	1,16	99,5	0,50
61,1	54,3	0,75	67,5	0,71
91,1	42,1	0,41	53,4	0,93
121,1	30,2	0,85	44,9	0,86
151,1	25,4	0,74	35,2	1,28	94,8	0,76
271,1					90,5	1,50
391,1					85,1	0,23
511,1					84,7	0,82

[Seite 187↓]

UV-B

	pH = 7 Acetonitril/ Acetat--Lösung pH = 7,0 (10:90 v/v)		pH = 5,5 Acetonitril/ Acetat-Pufferlösung pH = 5,5 (10:90 v/v)		pH = 3,7 Acetonitril/ Acetat-Pufferlösung pH = 3,7 (10:90 v/v)
Bestrahlungszeit T _h _ν [s]	AREA %	sdv (AREA %)	AREA %	sdv (AREA %)	AREA %	sdv (AREA %)
0	100,0	0,58	100,0	0,88	100,0	0,953
61,1	95,1	0,12	96,3	0,25
121,1	90,1	0,52	91,3	0,86
511,1	65,1	0,78	68,0	0,57	89,2	0,69
991,1	42,3	0,87	47,2	1,27	83,3	0,76
1471,1					77,4	0,81
1831,1
1951,1	19,18	0,80	23,0	0,45	66,8	0,35
2911,1					50,3	0,58

	pH = 7 Acetonitril/ Phosphat-Pufferlösung pH = 7,0 (10:90 v/v)		pH = 5,5 Methanol/ Acetat-Pufferlösung pH = 5,5 (10:90 v/v)		pH = 2,5 Acetonitril/ Perchlorsäure-Lösung pH = 2,5 (30:70 v/v)
Bestrahlungszeit T _h _ν [s]	AREA %	sdv (AREA %)	AREA %	sdv (AREA %)	AREA %	sdv (AREA %)
0	100,0	0,48	100,0	0,88	100,0	1,05
61,1	94,3	0,22	94,3	0,95
121,1	90,3	0,89	91,3	0,86
511,1	66,1	0,98	71,0	1,57	98,3	0,57
991,1	41,3	1,07	49,2	0,87
1471,1
1831,1					95,7	0,50
1951,1	17,2	1,80	22,0	0,95
2911,1
3631,1					91,8	1,19
7231,1					84,8	0,59

[Seite 188↓]

Anhang 13 : PABA-AREA % (Mittelwerte der Flächen (n = 3) dividiert durch die Mittelwerte der Flächen bei T _h _ν= 0, multipliziert mit dem Faktor 100) nach UV-C-Bestrahlung unter Variation der Aufgabemassen und der Expositionszeit.

Fließmittel: Acetonitril/ Acetat-Pufferlösung pH = 5,5 (10:90 v/v)

ETFE-Kapillare: l = 5 m, ID = 0,257 mm)

Bestrahlungszeit T _h _ν [s]	Aufgabemasse: 10 ng		Aufgabemasse: 20 ng		Aufgabemasse: 50 ng
Bestrahlungszeit T _h _ν [s]	AREA %	sdv (AREA %)	AREA %	sdv (AREA %)	AREA %	sdv (AREA %)
0	100,0	0,58	100,0	0,68	100	0,55
31,1	84,3	0,48	82,3	2,26	85,0	0,45
61,1	65,2	0,65	66,4	0,81	67,1	1,02
91,1	51,6	0,75	53,2	0,83	54,5	1,02
121,1	44,0	0,88	45,7	1,36	48,9	0,89
151,1	36,5	0,98	37,2	1,04	38,2	0,56

Anhang 14 : PABA: Berechnung von k/φ bei verschiedenen pH-Werten unter Berücksichtigung der "Schnittstellen" des Absorptionsspektrums der PABA mit der Spektralflußverteilung des UV-C-Strahlers

I ₀ _λ _UV-C= 0,00095 Es L^-1 s^-1

d _ETFE-mittel: 0,202 mm

UV-C; pH-Wert 7,0

Wellenlänge [nm]	Anteil der Emission	I ₀ _λ [Es L^-1 s^-1]	ε_λ- _PABA [mol^-1 L cm^-1]	k/φ =^. I ₀.χ d_mittel [s^-1]
254	0,711	0,00068	11312	0,3550
311	0,102	0,00010	322	0,0014
Summe				0,3564

UV-C; pH-Wert 5.5

Wellenlänge [nm]	Anteil der Emission	I ₀ _λ [Es L^-1 s^-1]	ε_λ- _PABA [mol^-1 L cm^-1]	k/φ =^. I ₀.χ d_mittel [s^-1]
254	0,711	0,00068	9730	0,3053
311	0,102	0,00010	1240	0,0056
Summe				0,3109

[Seite 189↓]

UV-C; pH-Wert 3,7

Wellenlänge [nm]	Anteil der Emission	I ₀ _λ [Es L^-1 s^-1]	ε_λ- _PABA [mol^-1 L cm^-1]	k/φ =^. I ₀.χ d_mittel [s^-1]
254	0,711	0,00068	5633	0,1768
311	0,102	0,00010	4689	0,0211
Summe				0,1979

UV-C; pH-Wert 2,5

Wellenlänge [nm]	Anteil der Emission	I ₀ _λ [Es L^-1 s^-1]	ε_λ- _PABA [mol^-1 L cm^-1]	k/φ =^. I ₀.χ d_mittel [s^-1]
254	0,711	0,00068	2499	0,0784
311	0,102	0,00010	2069	0,0093
Summe				0,0877

Anhang 15 : PABA: Berechnung von k/φ = I ₀.χ d _mittelbei verschiedenen pH-Werten in 5 nm Abschnitten (UV-B)

I ₀ _λ _UV-B= 0,00043 Es L^-1 s^-1 (bis 355 nm: 0,00037 Es L^-1 s^-1);

d _ETFE-mittel: 0,202 (ETFE-Kapillare: ID = 0,257 mm)

Wellenlänge [nm]	I ₀ _λ [Es ^. L^{-1 .}s^-1]	ε_λ- _PABA [mol^-1 L cm^-1] pH = 7	I ₀.χ d _mittel [s^-1] pH = 7	ε_λ- _PABA [mol^-1 L cm^-1] pH = 5,5	I ₀.χ d _mittel [s^-1] pH = 5,5
270-275	0,00000086	14364	0,00057392	12853	0,00051355
275-280	0,00000215	12936	0,00129216	12018	0,00120047
280-285	0,00000516	10906	0,00261453	10769	0,00258169
285-290	0,00001204	8568	0,00479275	9080	0,00507916
290-295	0,00001548	6188	0,00445041	7258	0,00521996
295-300	0,00002494	4088	0,00473682	5369	0,00622113
300-305	0,00003397	2296	0,00362365	3622	0,00571641
305-310	0,00003913	980	0,00178162	2213	0,00402319
310-315	0,00004945	322	0,00073978	1240	0,00284883
315-320	0,00004472	70	0,00014544	618	0,00128401
320-325	0,00004429	14	2,8808E-05	284	0,00058439
325-330	0,00002666			120	0,00014863
330-335	0,00002107			53	5,1882E-05
335-340	0,00001548
340-345	0,00001333
345-350	0,00000903
350-355	0,00000688
SUMME	0,00037		0,02478		0,03527

[Seite 190↓]

Teil 2:

Wellenlänge [nm]	I ₀ _λ [Es ^. L^{-1 .}s^-1]	ε_λ- _PABA [mol^-1 L cm^-1] pH = 3,7	I ₀.χ d _mittel [s^-1] pH = 3,7	ε_λ- _PABA [mol^-1 L cm^-1] pH = 2,5	I ₀.χ d _mittel [s^-1] pH = 2,5
270-275	0,00000086	7222	0,00028856	5119	0,00020453
275-280	0,00000215	9924	0,0009913	5626	0,00056198
280-285	0,00000516	11840	0,00283845	5927	0,0014209
285-290	0,00001204	12884	0,00720703	6041	0,0033792
290-295	0,00001548	12853	0,00924389	5782	0,00415842
295-300	0,00002494	12018	0,01392541	5220	0,00604848
300-305	0,00003397	10769	0,01699613	4267	0,00673438
305-310	0,00003913	9080	0,01650726	3157	0,00573936
310-315	0,00004945	7258	0,01667487	2068	0,00475112
315-320	0,00004472	5369	0,01115512	1166	0,00242259
320-325	0,00004429	3622	0,00745304	549	0,00112968
325-330	0,00002666	2213	0,00274107	265	0,00032824
330-335	0,00002107	1240	0,00121385	118	0,00011551
335-340	0,00001548	618	0,00044447
340-345	0,00001333	284	0,00017588
345-350	0,00000903	120	5,0344E-05
350-355	0,00000688	53	1,6941E-05
SUMME	0,00037		0,10328		0,03655

Anhang 16 : Fließinjektionsanalyse der PABA und PAABA: Abhängigkeit der Peakhöhe der Signale von der Bestrahlungszeit und dem pH-Wert

PABA:

pH-Wert	t _max [min]	I _max [nm] bei +600 mV	I _max[nm] bei +800 mV
2,5	16	5,8	7,5
5,5	3,5	37	48
7,0	3,5	94	133

PAABA:

pH-Wert	t _max [min]	I _max [nm] bei +600 mV	I _max[nm] bei +800 mV
2,5	16	2	3
5,5	3,5	9	17
7,0	3,5	20	41

[Seite 191↓]

Anhang 17 : Empfindlichkeiten der Signale (Peakhöhe/Konzentration) der PABA und PAABA nach Bestrahlung nach der Trennsäule (RP-18) bei verschiedenen Konzentrationen und Arbeitspotentialen.

Fett: Abnahme der Empfindlichkeiten auf unter 90% des vorangegangenen Wertes.

Teil 1:

Konzentra-tion [µmol/L]	Empfindlichkeit [nA µM^-1 L] Upol = +600 mV		Empfindlichkeit [nA µM^-1 L] Upol = +800 mV		Empfindlichkeit [nA µM^-1 L] Upol = +600 mV
Konzentra-tion [µmol/L]	PABA	PAABA	PAABA	PAABA	PABA	PAABA
1000	0,048	0,036	0,102	0,066	0,333	0,084
	0,048	0,036	0,102	0,064	0,324	0,086
	0,047	0,034	0,101	0,064	0,320	0,085
750	0,056	0,045	0,126	0,081	0,415	0,103
	0,052	0,041	0,129	0,079	0,405	0,098
	0,055	0,042	0,125	0,077	0,405	0,100
500	0,072	0,055	0,161	0,111	0,559	0,140
	0,071	0,054	0,171	0,105	0,541	0,138
	0,073	0,056	0,165	0,108	0,536	0,135
250	0,123	0,082	0,229	0,176	0,931	0,216
	0,127	0,084	0,225	0,170	0,904	0,218
	0,134	0,086	0,216	0,174	0,902	0,210
125	0,200	0,110	0,344	0,226	1,269	0,253
	0,191	0,108	0,336	0,228	1,234	0,245
	0,195	0,109	0,330	0,225	1,221	0,254
62,5	0,264	0,115	0,546	0,258	1,630	0,320
	0,274	0,117	0,542	0,253	1,568	0,322
	0,269	0,114	0,520	0,248	1,518	0,322
46,88	0,282	0,103	0,617	0,254	1,799	0,349
	0,292	0,106	0,593	0,260	1,756	0,350
	0,288	0,107	0,587	0,258	1,720	0,339
35,26	0,306	0,100	0,649	0,240	1,713	0,393
	0,306	0,111	0,631	0,245	1,664	0,375
	0,299	0,112	0,634	0,242	1,658	0,373
20,0	0,323	0,113	0,735	0,270	2,060	0,410
	0,300	0,118	0,755	0,240	2,020	0,380
	0,310	0,115	0,740	0,255	2,075	0,388
14,06	0,334	0,114	0,732	0,242	2,055	0,370
	0,309	0,121	0,747	0,249	2,020	0,363
	0,327	0,110	0,725	0,263	1,948	0,356
7,03	0,313	0,117	0,768	0,327	2,489	0,363
	0,292	0,111	0,796	0,270	2,446	0,348
	0,296	0,111	0,796	0,256	2,389	0,356

[Seite 192↓]

Teil 2:

Konzentra-tion [µmol/L]	Empfindlichkeit [nA µM^-1 L] Upol = +600 mV		Empfindlichkeit [nA µM^-1 L] Upol = +800 mV		Empfindlichkeit [nA µM^-1 L] Upol = +600 mV
Konzentra-tion [µmol/L]	PABA	PAABA	PAABA	PAABA	PABA	PAABA
1,76	0,313	0,114	0,854	0,398	4,126	0,427
	0,330	0,108	0,797	0,455	3,728	0,455
	0,313	0,102	0,854	0,398	3,899	0,370
1,00	0,350	0,100	0,800	0,450	3,200	0,450
	0,400	0,150	0,750	0,400	3,300	0,550
	0,450	0,100	0,800	0,420	3,300	0,450
0,488	0,369	0,102	0,717		3,176
	0,430	0,082	0,820		2,869
	0,369	0,041	0,717		2,869
0,244	0,410				3,279
	0,574				2,869
	0,328				2,664

Anhang 18 : UVD: Signale (Peakhöhe) der PABA und PAABA nach Bestrahlung nach der Trennsäule (RP-18) bei verschiedenen Konzentrationen.

Teil 1:

Konzentra-tion [µmol/L]	PABA - ohne Kapillare	PAABA - ohne Kapillare	PABA - mit Kapillare - Lampe aus	PAABA - mit Kapillare - Lampe aus	PABA - mit Kapillare - Lampe an	PAABA - mit Kapillare - Lampe an
1000	201,46	278,96	132,56	182,46	90,57	85,24
	201,90	279,56	133,66	183,27	89,56	84,40
	202,47	282,64	135,88	184,32	88,58	84,86
750	152,27	210,46	100,45	138,67	66,90	60,48
	148,20	205,89	102,90	133,32	65,85	59,47
	150,36	208,46	99,20	135,03	66,30	62,32
500	98,68	140,50	65,08	87,45	43,01	40,46
	99,59	138,96	66,59	88,98	43,44	38,94
	99,75	139,65	65,80	91,74	42,34	41,37
250	49,75	70,58	34,98	45,27	20,03	17,61
	51,33	68,59	33,05	44,16	19,83	17,23
	50,24	69,85	33,06	46,36	19,47	17,55
125	24,88	36,03	17,13	23,56	8,84	9,12
	25,21	35,81	16,64	23,26	8,65	9,14
	25,10	35,17	16,68	23,16	9,00	8,94

[Seite 193↓]

Teil 2:

Konzentra-tion [µmol/L]	PABA - ohne Kapillare	PAABA - ohne Kapillare	PABA - mit Kapillare - Lampe aus	PAABA - mit Kapillare - Lampe aus	PABA - mit Kapillare - Lampe an	PAABA - mit Kapillare - Lampe an
62,5	12,65	17,56	8,35	11,46	4,43	4,31
	12,59	17,33	8,31	11,66	4,32	4,18
	12,62	17,26	8,46	11,55	4,25	4,24
46,88	9,78	12,97	6,33	8,56	3,30	3,09
	9,86	12,92	6,31	8,65	3,35	3,18
	9,62	12,94	6,21	8,54	3,26	3,18
35,26	7,16	9,78	4,77	6,59	2,56	2,56
	7,24	9,86	4,80	6,49	2,44	2,45
	7,26	9,73	4,87	6,73	2,45	2,39
20,0	4,28	6,04	2,82	3,98	1,48	1,53
	4,38	5,82	2,75	4,00	1,49	1,53
	4,23	5,85	2,66	3,86	1,53	1,48
14,06	2,89	3,82	1,86	2,52	0,91	0,95
	2,93	4,13	1,93	2,64	0,92	0,98
	2,83	3,91	1,89	2,51	1,02	0,96
7,03	1,40	1,94	0,93	1,28	0,47	0,52
	1,46	1,88	0,97	1,32	0,49	0,53
	1,47	1,91	0,94	1,36	0,48	0,49
1,76	0,36	0,47	0,24	0,33	0,13	0,14
	0,35	0,46	0,25	0,34	0,14	0,14
	0,36	0,46	0,23	0,31	0,13	0,10
1,00	0,20	0,25	0,13	0,18	0,07	0,07
	0,20	0,26	0,13	0,17	0,06	0,06
	0,20	0,26	0,13	0,15	0,07	0,06
0,488	0,08	0,13	0,06	0,06
	0,10	0,11	0,04	0,06
	0,11	0,10	0,06	0,05
0,244	0,05	0,06
	0,06	0,06
	0,04	0,06
0,122	0,02	0,02
	0,03	0,03
	0,03	0,03

[Seite 194↓]

Anhang 19 : Kalibrierung. ECD: Signale (Peakhöhe/nA) der PABA und PAABA nach Bestrahlung nach der Trennsäule (RP-18) bei verschiedenen Konzentrationen

Konz. [µmol/L]	Tag 1		Tag 2		Tag 3		Tag 4
Konz. [µmol/L]	PABA	PAABA	PABA	PAABA	PABA	PAABA	PABA	PAABA
35,6	10,25	3,65	10,2	3,75	8,75	3,38	7,75	2,75
	10,3	3,7	10,4	3,73	8,9	3,45	8	2,65
	10,25	3,7	10,25	3,82	9	3,4	8,25	2,75
	10,4	3,75	10,4	3,7	8,8	3,38	8,25	3
	10,3	3,63	10,35	3,74	9	3,5	8	3
	10,5	3,75	10,3	3,75	8,75	3,35	7,75	2,75
21,4	6,55	2,25	6	2,25	5,25	2	4,75	1,65
	6,25	2,2	6,05	2,2	5,1	1,85	4,7	1,7
	6,4	2,3	5,9	2,15	5,2	1,9	4,55	1,65
	6,45	2,3	6,1	2,15	5,35	1,9	4,7	1,75
	6,4	2,15	6	2,2	5,25	1,85	4,6	1,8
	6,3	2,25	6,2	2,2	5,1	1,9	4,8	1,75
14,3	4,7	1,6	4,2	1,6	3,8	1,35	3,4	1,25
	4,5	1,7	4,2	1,55	3,9	1,4	3,35	1,3
	4,6	1,6	4,35	1,65	3,8	1,45	3,35	1,25
	4,4	1,7	4,35	1,6	3,75	1,35	3,45	1,2
	4,5	1,6	4,4	1,58	3,7	1,35	3,5	1,15
	4,35	1,65	4,1	1,55	3,9	1,4	3,2	1,15
7,15	2,25	0,82	2,2	0,7	1,75	0,65	1,6	0,6
	2,3	0,78	2,15	0,73	1,8	0,65	1,625	0,525
	2,3	0,78	2,2	0,65	1,85	0,72	1,575	0,575
	2,15	0,82	2,1	0,75	1,75	0,65	1,55	0,5625
	2,3	0,73	2	0,73	1,75	0,75	1,6	0,625
	2,15	0,78	2,1	0,7	1,7	0,72	1,525	0,525
1,79	0,50	0,25	0,40	0,19	0,48	0,22	0,42	0,15
	0,63	0,18	0,50	0,15	0,45	0,19	0,41	0,13
	0,56	0,2	0,55	0,22	0,40	0,14	0,39	0,13
	0,60	0,15	0,42	0,175	0,42	0,15	0,38	0,15
	0,61	0,16	0,45	0,18	0,40	0,17	0,40	0,16
	0,50	0,17	0,55	0,2	0,44	0,21	0,43	0,14

[Seite 195↓]

Anhang 20 : Kalibrierung. UVD: Signale (Peakhöhe) der PABA und PAABA nach Bestrahlung nach der Trennsäule (RP-18) bei verschiedenen Konzentrationen
(umgerechnet auf range 0,02)

Konz. [µmol/L]	Tag 1		Tag 2		Tag 3		Tag 4
Konz. [µmol/L]	PABA	PAABA	PABA	PAABA	PABA	PAABA	PABA	PAABA
35,6	2,46	2,32	2,33	2,3	2,4	2,14	2,35	2,25
	2,45	2,3	2,35	2,29	2,35	2,1	2,33	2,25
	2,44	2,32	2,36	2,27	2,33	2,1	2,32	2,24
	2,48	2,35	2,34	2,28	2,36	2,15	2,31	2,22
	2,47	2,3	2,35	2,29	2,35	2,15	2,3	2,23
	2,44	2,3	2,4	2,3	2,4	2,17	2,3	2,3
21,4	1,5	1,45	1,45	1,4	1,48	1,38	1,45	1,38
	1,48	1,41	1,43	1,41	1,45	1,35	1,47	1,35
	1,49	1,42	1,42	1,42	1,5	1,38	1,44	1,38
	1,47	1,44	1,44	1,43	1,45	1,35	1,46	1,35
	1,48	1,43	1,44	1,43	1,52	1,4	1,46	1,4
	1,47	1,42	1,43	1,42	1,5	1,4	1,47	1,4
14,3	1	0,95	1	0,95	1	0,94	1	0,94
	0,99	0,92	0,95	0,92	1,06	0,9	0,95	0,9
	0,99	0,91	0,94	0,91	1,05	0,92	0,99	0,92
	0,98	0,93	0,96	0,93	1,05	0,9	0,98	0,9
	1,02	0,94	0,95	0,94	1,06	0,9	0,94	0,9
	1	0,94	0,95	0,94	1	0,92	0,99	0,92
7,15	0,5	0,48	0,5	0,48	0,52	0,46	0,5	0,46
	0,48	0,45	0,47	0,45	0,5	0,43	0,48	0,43
	0,52	0,47	0,46	0,47	0,52	0,42	0,45	0,42
	0,49	0,46	0,45	0,46	0,51	0,45	0,44	0,45
	0,53	0,45	0,48	0,45	0,54	0,47	0,49	0,47
	0,5	0,45	0,47	0,45	0,55	0,45	0,5	0,45
1,79	0,12	0,11	0,12	0,13	0,13	0,10	0,08	0,07
	0,13	0,12	0,11	0,11	0,16	0,09	0,11	0,09
	0,14	0,12	0,11	0,12	0,12	0,08	0,12	0,08
	0,14	0,11	0,12	0,11	0,13	0,11	0,10	0,11
	0,13	0,13	0,13	0,12	0,15	0,10	0,09	0,10
	0,12	0,14	0,13	0,12	0,12	0,13	0,09	0,07

Fußnoten und Endnoten

¹¹ Die Kapillarlängen l wurden jeweils um 4 cm der angegebenen Länge verlängert, da zur Bestimmung der Bestrahlungszeit ohne Integration der Kapillaren T ₀ ein 4 cm langes Stück der Kapillare eingesetzt wurde. Für zukünftige Messungen wurden die Enden abgeschirmt, so daß dann die Länge der UV-durchlässigen Kapillare den angegebenen Werten entsprach. (siehe auch Kapitel 3.2.2.1.)

¹² Die Kapillarlängen l wurden jeweils um 4 cm der angegebenen Länge verlängert (siehe Anhang 1, Fußnote)

¹³ berechneter Innendurchmesser (siehe Kapitel 3.2.2.4.)

¹⁴ berechneter Innendurchmesser (siehe Kapitel 3.2.2.4.)

¹⁵ Die Kapillarlängen l wurden jeweils um 4 cm der angegebenen Länge verlängert (siehe Anhang 1, Fußnote)

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6 Anhang

Anhang 1: Verweilzeiten im Gesamtsystem nach Integration von ETFE und PTFE Reaktionsschleifen unterschiedlicher Länge bei verschiedenen Fließgeschwindigkeiten; (n = 4).Versuchssdurchführung: siehe Kapitel 4.2.3.

Anhang 2: PTFE: Absorptionen des o-Phenanthrolinkomplexes (Mittelwerte).

Anhang 3: Berechnete absorbierte Strahlungsintensitäten (Mittelwerte) bei Einsatz eines UV-C UV-B und UV-A-Strahlers in Abhängigkeit vom Material der Reaktionsschleife, dem Einsatz der Kühlung und der Einbrenndauer des Strahlers (n = 6 bzw. n = 18)

Anhang 5 : Mittelwerte der Absorptionen des o-Phenanthrolinkomplexes in Abhängigkeit von der Bestrahlungszeit in einer Küvette (stationäre Bestrahlung)

Anhang 6 : Hoher Konzentrationsbereich; Aktinometer-Lösung (c = 0,2 mol/L): Mittelwerte der Absorptionen des o-Phenanthrolinkomplexes in Abhängigkeit von der Bestrahlungszeit in einer kurzen Kapillare (l = 4,5 cm).

Anhang 7 : Niedriger Konzentrationsbereich; Aktinometer-Lösung (c = 10-5 mol/L): Bestrahlung bei Einsatz eines UV-C-, UV-B- und UV-A-Strahlers in Abhängigkeit von der Bestrahlungszeit und dem Material der Reaktionsschleife.

Anhang 8 : Umrechnung der Spektralflußverteilung der UV-B und UV-A-Strahler von energie- auf teilchenbezogene Werte; bis 400 nm

Anhang 9 : Berechnung der Strahlungsintensität I 0 durch Wichtung der Konstante k aus der linearen Regressionsanalyse der Zersetzung der Aktinometer-Lösung nach einem Geschwindigkeitsgesetz 1. Ordnung.

Anhang 10 : Standardsonne nach COLIPA [106] und Umrechnung der Bestrahlungsstärken [µW cm-2 nm-1] in den Photonenflux [Es s-2cm-2 nm-1]

Anhang 11 : Anteilige Verteilung der Strahlungsintensitäten pro 20 µL auf die Wellenlängenbereiche.

Anhang 12 : PABA-AREA % (Mittelwerte der Flächen dividiert durch die Mittelwerte der Flächen bei T h ν= 0, multipliziert mit dem Faktor 100) nach UV-C- und UV-B-Bestrahlung unter Variation der mobilen Phase und der Expositionszeit; (n = 3).

Anhang 13 : PABA-AREA % (Mittelwerte der Flächen (n = 3) dividiert durch die Mittel­werte der Flächen bei T h ν= 0, multipliziert mit dem Faktor 100) nach UV-C-Bestrahlung unter Variation der Aufgabemassen und der Expositionszeit.

Anhang 14 : PABA: Berechnung von k/φ bei verschiedenen pH-Werten unter Berücksichtigung der "Schnittstellen" des Absorptionsspektrums der PABA mit der Spektralflußverteilung des UV-C-Strahlers

Anhang 15 : PABA: Berechnung von k/φ = I 0.χ d mittel bei verschiedenen pH-Werten in 5 nm Abschnitten (UV-B)

Anhang 16 : Fließinjektionsanalyse der PABA und PAABA: Abhängigkeit der Peakhöhe der Signale von der Bestrahlungszeit und dem pH-Wert

Anhang 17 : Empfindlichkeiten der Signale (Peakhöhe/Konzentration) der PABA und PAABA nach Bestrahlung nach der Trennsäule (RP-18) bei verschiedenen Konzentrationen und Arbeitspotentialen.

Anhang 18 : UVD: Signale (Peakhöhe) der PABA und PAABA nach Bestrahlung nach der Trennsäule (RP-18) bei verschiedenen Konzentrationen.

Anhang 19 : Kalibrierung. ECD: Signale (Peakhöhe/nA) der PABA und PAABA nach Bestrahlung nach der Trennsäule (RP-18) bei verschiedenen Konzentrationen

Anhang 20 : Kalibrierung. UVD: Signale (Peakhöhe) der PABA und PAABA nach Bestrahlung nach der Trennsäule (RP-18) bei verschiedenen Konzentrationen (umgerechnet auf range 0,02)

Fußnoten und Endnoten

Anhang 1: Verweilzeiten im Gesamtsystem nach Integration von ETFE und PTFE Reaktionsschleifen unterschiedlicher Länge bei verschiedenen Fließgeschwindigkeiten; (n = 4).
Versuchssdurchführung: siehe Kapitel 4.2.3.

Anhang 6 : Hoher Konzentrationsbereich; Aktinometer-Lösung (c = 0,2 mol/L):
Mittelwerte der Absorptionen des o-Phenanthrolinkomplexes in Abhängigkeit von der Bestrahlungszeit in einer kurzen Kapillare (l = 4,5 cm).

Anhang 7 : Niedriger Konzentrationsbereich; Aktinometer-Lösung (c = 10-5 mol/L):
Bestrahlung bei Einsatz eines UV-C-, UV-B- und UV-A-Strahlers in Abhängigkeit von der Bestrahlungszeit und dem Material der Reaktionsschleife.

Anhang 9 : Berechnung der Strahlungsintensität I ₀ durch Wichtung der Konstante k aus der linearen Regressionsanalyse der Zersetzung der Aktinometer-Lösung nach einem Geschwindigkeitsgesetz 1. Ordnung.

Anhang 10 : Standardsonne nach COLIPA [106] und Umrechnung der Bestrahlungsstärken [µW cm^-2 nm^-1] in den Photonenflux [Es s^-2cm^-2 nm^-1]

Anhang 12 : PABA-AREA % (Mittelwerte der Flächen dividiert durch die Mittelwerte der Flächen bei T _h _ν= 0, multipliziert mit dem Faktor 100) nach UV-C- und UV-B-Bestrahlung unter Variation der mobilen Phase und der Expositionszeit; (n = 3).

Anhang 13 : PABA-AREA % (Mittelwerte der Flächen (n = 3) dividiert durch die Mittelwerte der Flächen bei T _h _ν= 0, multipliziert mit dem Faktor 100) nach UV-C-Bestrahlung unter Variation der Aufgabemassen und der Expositionszeit.

Anhang 15 : PABA: Berechnung von k/φ = I ₀.χ d _mittelbei verschiedenen pH-Werten in 5 nm Abschnitten (UV-B)

Anhang 20 : Kalibrierung. UVD: Signale (Peakhöhe) der PABA und PAABA nach Bestrahlung nach der Trennsäule (RP-18) bei verschiedenen Konzentrationen
(umgerechnet auf range 0,02)