Untersuchungen zur photochemischen Stabilität mittels Durchflußreaktoren (hν-HPLC)Suzan Parlar112232.12.1.1414#14642.1.25337#1772.1.2.12.1.2.267385#1398454#19092.1.2.32.2102.2.1112.2.2122.2.31314152.2.416172.3182.3.1192.3.22.3.2.1202.3.2.2212.3.2.3222.3.2.4232.3.2.52.3.2.6242.3.2.72.3.2.8253263.13.1.1399#22927430#274344#18928253#324293.1.23.1.330540#1993.2313.2.1323.2.2333.2.2.1401#316348#9353.2.2.2352#26336378#9401#301383.2.2.33.2.2.3.1393.2.2.3.2419#313404142424445551#2818#9463.2.2.3.3482#28947402#3013.2.2.3.4483.2.2.4493.2.3503.2.3.151386#28952381#23653433#288543.2.3.23.2.3.2.1553.2.3.2.23.2.3.2.3402#30156402#3018#98#98#98#98#98#9573.2.3.2.4583.2.3.2.58#98#98#98#98#98#93.2.3.2.6598#98#98#98#93.2.3.2.78#98#98#98#98#98#93.2.3.2.8608#98#98#98#93.2.3.2.98#98#98#98#9613.2.3.3623.2.3.3.16364653.2.3.3.266478#357676869703.2.3.3.371723.3733.3.13.3.1.17475763.3.1.2773.3.2783.3.2.1793.3.2.28081823.3.383605#2623.3.3.184586#2673.3.3.28586873.3.4883.3.4.189903.3.4.2919293943.3.595963.3.5.1973.3.5.1.19899100 6 Anhang Anhang 1: Verweilzeiten im Gesamtsystem nach Integration von ETFE und PTFE Reaktionsschleifen unterschiedlicher Länge bei verschiedenen Fließgeschwindigkeiten; (n = 4).
Versuchssdurchführung: siehe Kapitel 4.2.3.

ETFE:

Länge l
Die Kapillarlängen l wurden jeweils um 4 cm der angegebenen Länge verlängert, da zur Bestimmung der Bestrahlungszeit ohne Integration der Kapillaren T ₀ ein 4 cm langes Stück der Kapillare eingesetzt wurde. Für zukünftige Messungen wurden die Enden abgeschirmt, so daß dann die Länge der UV-durchlässigen Kapillare den angegebenen Werten entsprach. (siehe auch Kapitel 3.2.2.1.)

[m]

0,2 mL/min

0,5 mL/min

1,0 mL/min

Verweilzeit

T [s]

sdv(T)

[s]

Verweilzeit T [s]

sdv(T)

[s]

Verweilzeit T [s]

sdv(T)

[s]

1

33,86

0,214

13,86

0,138

6,98

0,235

1,5

42,28

0,320

16,49

0,281

8,32

0,112

2

49,41

0,375

19,22

0,221

9,61

0,142

2,5

56,90

0,316

22,45

0,289

11,30

0,183

3

63,33

0,479

25,25

0,387

12,48

0,320

PTFE:

Länge l

[m]

0,2 mL/min

0,5 mL/min

1,0 mL/min

Verweilzeit

T [s]

sdv(T)

[s]

Verweilzeit T [s]

sdv(T)

[s]

Verweilzeit T [s]

sdv(T)

[s]

1

32,38

0,206

12,76

0,048

6,50

0,216

1,5

37,83

0,250

14,80

0,257

7,45

0,208

2

44,18

0,250

17,40

0,316

8,60

0,082

2,5

49,68

0,350

19,75

0,289

9,81

0,252

3

56,90

0,274

22,45

0,304

11,18

0,148

Anhang 2: PTFE: Absorptionen des o-Phenanthrolinkomplexes (Mittelwerte).

Bestrahlung der Aktinometer-Lösung (0,02 mol/L) in einer PTFE-Kapillare (l = 1

Die Kapillarlängen l wurden jeweils um 4 cm der angegebenen Länge verlängert (siehe Anhang 1, Fußnote)

m, ID = 0,227

berechneter Innendurchmesser (siehe Kapitel 3.2.2.4.)

mm) mittels UV-C-, UV-B- und UV-A-Strahler bei unterschiedlichen Bestrahlungszeiten (durch Variation der Flußrate und der Länge der Kapillaren), (n =4).

Versuchsdurchführung: siehe Kapitel 4.3.4.2.

E _λ: Absorption des Phenanthrolinkomplexes bei 510 nm

zur Berechnung:

ε: Absorptionskoeffizient des o-Phenanthrolinkomplexes: 11200 L^.mol^-1.cm^-1;

V: Volumen des Kolbens: 2 mL

d: Schichtdicke: 1 cm

Variation der Flußrate

UV-C

Fließ-geschwindigkeit

F

[mL/min]

Bestrahlungszeit

T _h _ν

[s]

E _λ

sdv(E _λ)

[mol]

[mol]

sdv()

[mol]

2

1,21

0,650

0,0318

1,16·10^-7

2,84·10^-7

5,68·10^-9

1,5

1,62

0,867

0,0286

1,55·10^-7

2,45·10^-7

5,10·10^-9

1

2,43

1,249

0,0270

2,23·10^-7

1,77·10^-7

4,82·10^-9

0,8

3,04

1,450

0,0381

2,59·10^-7

1,41·10^-7

6,80·10^-9

0,7

3,47

1,531

0,0413

2,73·10^-7

1,27·10^-7

7,38·10^-9

UV-B

Fließ-geschwindigkeit

F

[mL/min]

Bestrahlungszeit

T _h _ν

[s]

E _λ

sdv(E _λ)

[mol]

[mol]

sdv()

[mol]

1

2,43

0,405

0,0350

0,723·10^-7

3,28·10^-7

6,25·10^-9

0,7

3,03

0,567

0,0421

1,013·10^-7

2,99·10^-7

7,52·10^-9

0,5

4,86

0,745

0,0252

1,330·10^-7

2,67·10^-7

4,50·10^-9

0,4

6,07

0,918

0,0146

1,639·10^-7

2,36·10^-7

2,61·10^-9

0,3

8,09

1,080

0,0136

1,928·10^-7

2,07·10^-7

2,43·10^-9

UV-A

Fließ-geschwindigkeit

F

[mL/min]

Bestrahlungszeit

T _h _ν

[s]

E _λ

sdv(E _λ)

[mol]

[mol]

sdv()

[mol]

1

2,43

0,350

0,0357

0,625·10^-7

3,38·10^-7

6,38·10^-9

0,7

3,03

0,482

0,0351

0,857·10^-7

3,14·10^-7

6,27·10^-9

0,5

4,86

0,685

0,0242

1,214·10^-7

2,79·10^-7

4,32·10^-9

0,4

6,07

0,808

0,0286

1,429·10^-7

2,57·10^-7

5,11·10^-9

0,3

8,09

0,950

0,0148

1,697·10^-7

2,30·10^-7

2,64·10^-9

Variation der Kapillarlänge:

Absorptionen des o-Phenanthrolinkomplexes nach Bestrahlung der Aktinometer-Lösung (0,02 mol/L) in einer PTFE-Kapillare (ID = 0,227

berechneter Innendurchmesser (siehe Kapitel 3.2.2.4.)

mm) mittels UV-C-Strahler bei unterschiedlichen Bestrahlungszeiten (durch Variation der Länge); (n = 4).

Länge l
Die Kapillarlängen l wurden jeweils um 4 cm der angegebenen Länge verlängert (siehe Anhang 1, Fußnote)

[m]

Bestrahlungszeit

T _h _ν

[s]

E _λ

sdv(E _λ)

[mol]

[mol]

sdv()

[mol]

1

1,21

0,650

0,0259

1,16·10^-7

2,84·10^-7

4,63·10^-9

1,5

1,87

0,856

0,0159

1,53·10^-7

2,47·10^-7

2,84·10^-9

2

2,51

1,115

0,0199

1,99·10^-7

2,01·10^-7

3,55·10^-9

2,5

3,05

1,256

0,0369

2,24·10^-7

1,76 ·10^-7

6,59·10^-9

3

3,78

1,356

0,0405

2,42·10^-7

1,58·10^-7

7,23·10^-9

Anhang 3: Berechnete absorbierte Strahlungsintensitäten (Mittelwerte) bei Einsatz eines UV-C UV-B und UV-A-Strahlers in Abhängigkeit vom Material der Reaktionsschleife, dem Einsatz der Kühlung und der Einbrenndauer des Strahlers (n = 6 bzw. n = 18)

Kapillare: l = 1m; ID = 0,227 mm (PTFE); ID = 0,247 mm (ETFE).

Flußrate: F = 0,5 mL/min(UV-A und UV-B); 1,0 mL/min (UV-C)

Die angegebenen Standardabweichungen basieren auf den Standardabweichungen der Absorptionsmessung

UV-C:

Material der Reaktions-schleife/

1: Kühlung an

2: Kühlung aus

Einbrenndauer:30 min

Tag 1

(n = 6)

Einbrenndauer:8 h

(n = 6)

Einbrenndauer:30 min -

Tag 2

(n = 6)

Einbrenndauer:30 min -

Tag 3

(n = 6)

Einbrenndauer:30 min -

Tag 1/2/3

(n = 18)

I _abs·10⁸

[Es/s]

sdv (I _abs)

·10⁸

[Es/s]

I _abs·10⁸

[Es/s]

sdv (I _abs)

·10⁸

[Es/s]

I _abs·10⁸

[Es/s]

sdv (I _abs)

·10⁸

[Es/s]

I _abs·10⁸

[Es/s]

sdv (I _abs)

·10⁸

[Es/s]

I _abs·10⁸

[Es/s]

sdv (I _abs)

·10⁸

[Es/s]

ETFE/1

5,53

0,177

5,43

0,211

5,74

0,155

5,82

0,208

5,70

0,209

ETFE/2

6,92

0,201

6,84

0,101

6,65

0,177

6,58

0,157

6,72

0,251

PTFE/1

5,65

0,304

5,54

0,125

5,31

0,217

5,22

0,112

5,39

0,207

PTFE/2

6,84

0,245

6,92

0,144

6,74

0,322

6,88

0,147

6,82

0,285

UV-B:

Material der Reaktions-schleife/

1: Kühlung an

2: Kühlung aus

Einbrenndauer:30 min

Tag 1

(n = 6)

Einbrenndauer:8 h

(n = 6)

Einbrenndauer:30 min -

Tag 2

(n = 6)

Einbrenndauer:30 min -

Tag 3

(n = 6)

Einbrenndauer:30 min -

Tag 1/2/3

(n = 18)

I _abs·10⁸

[Es/s]

sdv (I _abs)

·10⁸

[Es/s]

I _abs·10⁸

[Es/s]

sdv (I _abs)

·10⁸

[Es/s]

I _abs·10⁸

[Es/s]

sdv (I _abs)

·10⁸

[Es/s]

I _abs·10⁸

[Es/s]

sdv (I _abs)

·10⁸

[Es/s]

I _abs·10⁸

[Es/s]

sdv (I _abs)

·10⁸

[Es/s]

ETFE/1

2,13

0,104

2,25

0,207

2,35

0,158

2,40

0,147

2,29

0,255

ETFE/2

2,87

0,258

2,95

0,256

2,95

0,174

2,91

0,104

2,91

0,202

PTFE/1

2,25

0,132

2,20

0,185

2,42

0,189

2,32

0,117

2,33

0,189

PTFE/2

2,95

0,214

3,01

0,157

2,87

0,205

2,77

0,148

2,86

0,201

UV-A:

Material der Reaktions-schleife/

1: Kühlung an

2: Kühlung aus

Einbrenndauer:30 min

Tag 1

(n = 6)

Einbrenndauer:8 h

(n = 6)

Einbrenndauer:30 min -

Tag 2

(n = 6)

Einbrenndauer:30 min -

Tag 3

(n = 6)

Einbrenndauer:30 min -

Tag 1/2/3

(n = 18)

I _abs·10⁸

[Es/s]

sdv (I _abs)

·10⁸

[Es/s]

I _abs·10⁸

[Es/s]

sdv (I _abs)

·10⁸

[Es/s]

I _abs·10⁸

[Es/s]

sdv (I _abs)

·10⁸

[Es/s]

I _abs·10⁸

[Es/s]

sdv (I _abs)

·10⁸

[Es/s]

I _abs·10⁸

[Es/s]

sdv (I _abs)

·10⁸

[Es/s]

ETFE/1

2,48

0,155

2,44

0,145

2,51

0,214

2,55

0,101

2,51

0,104

ETFE/2

3,25

0,178

3,15

0,154

3,25

0,114

3,30

0,187

3,27

0,155

PTFE/1

2,45

0,214

2,54

0,117

2,58

0,204

2,45

0,122

2,49

0,122

PTFE/2

2,95

0,205

3,05

0,115

3,01

0,145

3,14

0,147

3,03

0,168

Anhang 4: ETFE: Absorptionen des o-Phenanthrolinkomplexes (Mittelwerte) nach Bestrahlung der Aktinometer-Lösung (0,02 mol/L) in einer PTFE-Kapillare (l = 1 m, ID = 0,247 mm) mittels UV-C-, UV-B- und UV-A-Strahler bei unterschiedlichen Bestrahlungszeiten (durch Variation der Flußrate), (n = 4).

E _λ: Absorption des Phenanthrolinkomplexes bei 510 nm

UV-C

Fließgeschwindigkeit

F

[mL/min]

Bestrahlungszeit

T _h _ν

[s]

A _λ

sdv(A _λ)

2

1,44

0,768

0,018

1,5

1,92

0,961

0,016

1

2,87

1,250

0,015

0,8

3,59

1,441

0,021

0,7

4,11

1,499

0,023

UV-B

Fließgeschwindigkeit

F

[mL/min]

Bestrahlungszeit

T _h _ν

[s]

A _λ

sdv(A _λ)

1

2,87

0,434

0,019

0,7

4,11

0,672

0,020

0,5

5,75

0,966

0,028

0,4

7,19

1,092

0,036

0,3

9,58

1,386

0,035

UV-A

Fließgeschwindigkeit

F

[mL/min]

Bestrahlungszeit

T _h _ν

[s]

A _λ

sdv(A _λ)

1

2,87

0,48

0,015

0,7

4,11

0,64

0,020

0,5

5,75

0,88

0,028

0,4

7,19

1,04

0,033

0,3

9,58

1,2

0,038

Anhang 5 : Mittelwerte der Absorptionen des o-Phenanthrolinkomplexes in Abhängigkeit von der Bestrahlungszeit in einer Küvette (stationäre Bestrahlung)

Versuchsdurchführung: siehe Kapitel 4.3.4.1.

T _h _ν [s]

UV-C-Strahler

UV-B-Strahler

UV-A-Strahler

Mittelwert A _λ

sdv(A _λ)

Mittelwert A _λ

sdv(A _λ)

Mittelwert A _λ

sdv(A _λ)

5

0,332

0,010

8

0,543

0,015

10

0,654

0,012

0,302

0,009

0,256

0,016

20

1,309

0,014

0,630

0,023

0,532

0,023

25

1,671

0,018

0,822

0,032

0,656

0,021

30

0,928

0,011

0,791

0,009

40

1,242

0,031

1,017

0,021

Anhang 6 : Hoher Konzentrationsbereich; Aktinometer-Lösung (c = 0,2 mol/L):
Mittelwerte der Absorptionen des o-Phenanthrolinkomplexes in Abhängigkeit von der Bestrahlungszeit in einer kurzen Kapillare (l = 4,5 cm).

Versuchsdurchführung: siehe Kapitel 4.3.4.3.

T _h _ν [s]

ETFE-Kapillare

PTFE-Kapillare

Quarz-Kapillare

Mittelwert A _λ

sdv(A _λ)

Mittelwert A _λ

sdv(A _λ)

Mittelwert A _λ

sdv(A _λ)

0

0,152

0,0227

0,152

0,0315

0,137

0,0205

10

0,378

0,0082

0,340

0,0122

0,282

0,0131

20

0,553

0,0214

0,491

0,0241

0,397

0,0103

30

0,714

0,0083

0,675

0,0143

0,532

0,0131

40

0,899

0,0158

0,847

0,0065

0,668

0,0114

50

1,124

0,0164

1,050

0,0146

0,780

0,0186

Anhang 7 : Niedriger Konzentrationsbereich; Aktinometer-Lösung (c = 10-5 mol/L):
Bestrahlung bei Einsatz eines UV-C-, UV-B- und UV-A-Strahlers in Abhängigkeit von der Bestrahlungszeit und dem Material der Reaktionsschleife.

Detektionswellenlänge λ = 300 nm

Kapillare: l = 1 m; ID = 0,223 mm (PTFE); ID = 0,250 mm (ETFE).

AREA%: Mittelwerte der Flächen zur Zeit T _h _ν _{dividiert durch die Mittelwerte der Flächen bei T
_h
_ν= 0 (n = 3), multipliziert mit dem Faktor 100.}

sdv(AREA%): beruhend auf der Standardabweichungen der Flächen bei T _h _ν

Versuchsdurchführung: Kapitel 4.3.4.3.

ETFE:

UV-C

Flußrate

F [mL/min]

Bestrahlungszeit T _h _ν

[s]

AREA %

sdv (AREA%)

2,5

1,18

79

3,2

2

1,47

69,5

2,5

1

2,95

52

2,7

0,5

5,89

33

1,8

0,25

11,78

9,5

2,0

UV-B

Flußrate

F [mL/min]

Bestrahlungszeit T _h _ν

[s]

AREA %

sdv (AREA%)

1

2,95

84

2,5

0,5

5,89

72

2,8

0,25

11,78

52

2,4

0,2

14,73

47

2,2

0,1

29,45

21,2

2,1

UV-A

Flußrate

F [mL/min]

Bestrahlungszeit T _h _ν

[s]

AREA %

sdv (AREA%)

1

2,95

95

2,2

0,5

5,89

88

2,1

0,25

11,78

80

2,1

0,2

14,73

74,5

2,5

0,1

29,45

61,2

2,8

PTFE:

UV-C

Flußrate

F [mL/min]

Bestrahlungszeit T _h _ν

[s]

AREA %

sdv (AREA%)

2,5

0,94

80

1,9

2

1,17

72,6

1,8

1

2,34

54,2

2,1

0,5

4,69

35,8

2,0

0,25

9,37

11,5

2,5

UV-B

Flußrate

F [mL/min]

Bestrahlungszeit T _h _ν

[s]

AREA %

sdv (AREA%)

1

2,34

86

2,8

0,5

4,69

75,2

3,2

0,25

9,37

61,2

1,9

0,2

11,72

50,1

2,2

0,1

23,43

34,2

2,9

UV-A

Flußrate

F [mL/min]

Bestrahlungszeit T _h _ν

[s]

AREA %

sdv (AREA%)

1

2,34

95

2,9

0,5

4,69

90

3,1

0,25

9,37

81,5

1,5

0,2

11,72

75,4

1,9

0,1

23,43

63,2

2,9

[Berechnung der Bestrahlungszeiten durch T _h _ν = V _h _ν /F, wobei d _PTFE= 0,223 mm und
d _ETFE = 0,250 mm]
Anhang 8 : Umrechnung der Spektralflußverteilung der UV-B und UV-A-Strahler von energie- auf teilchenbezogene Werte; bis 400 nm

Wellen-

länge

[nm]

Anteil der Emission

UV-B

(Herstellerangaben)

energiebezogen

Anteil der Emission

UV-B

(berechnet)

teilchenbezogen

Anteil der Emission

UV-A

(Herstellerangaben)

energiebezogen

Anteil der Emission

UV-A

(berechnet)

teilchenbezogen

270-275

0,002

0,002

275-280

0,006

0,005

280-285

0,014

0,012

285-290

0,032

0,028

290-295

0,040

0,036

295-300

0,063

0,058

300-305

0,084

0,079

305-310

0,096

0,091

0,001

0,001

310-315

0,119

0,115

0,004

0,003

315-320

0,106

0,104

0,016

0,014

320-325

0,103

0,103

0,012

0,010

325-330

0,061

0,062

0,018

0,016

330-335

0,048

0,049

0,026

0,023

335-340

0,035

0,036

0,036

0,033

340-345

0,029

0,031

0,042

0,039

345-350

0,020

0,021

0,050

0,047

350-355

0,015

0,016

0,057

0,054

355-360

0,010

0,011

0,062

0,060

360-365

0,010

0,011

0,066

0,064

365-370

0,033

0,038

0,107

0,106

370-375

0,004

0,005

0,067

0,067

375-380

0,003

0,004

0,064

0,065

380-385

0,003

0,003

0,060

0,062

385-390

0,001

0,001

0,056

0,058

390-395

0,001

0,001

0,050

0,053

395-400

0,001

0,001

0,044

0,047

400-405

0,000

0

0,039

0,042

405-410

0,060

0,075

0,088

0,097

410-415

0,002

0,002

0,035

0,039

Summe

1,000

1,000

1,000

1,000

Anhang 9 : Berechnung der Strahlungsintensität I ₀ durch Wichtung der Konstante k aus der linearen Regressionsanalyse der Zersetzung der Aktinometer-Lösung nach einem Geschwindigkeitsgesetz 1. Ordnung.
I ₀ = k d _mittel ^-1 χ ^-1 φ _A ^-1 w

ε ₂₅₄: 4890 mol^-1 L cm^-1, ε ₃₁₁: 2826 mol^-1 L cm^-1, ε ₃₆₆: 877 moL^-1.L^.cm-1, ε ₄₀₅: 320 mol^-1 L cm^-1

d _{PTFE -mittel}:0,175 mm; d _ETFE-mittel: 0,196 mm (mittlere Schichtdicke)

k: Geschwindigkeitskonstante [1/s]

χ: Natürlicher molarer Absorptionskoeffizient (2,3 ε) [mol^-1 L cm^-1]

φ _A: Quantenausbeute: 1,2

UV-C-Strahler:

Wellen-

länge

[nm]

Anteil der Emission

(Hersteller-angaben)

energie-bezogen

Anteil der Emission

(Hersteller-angaben)

teilchen-bezogen

Anteil der Absorption

(UV-Spektren

der Aktinometer-Lösung)

Wichtungs-faktor w

PTFE

I ₀ _λ

[Es×L^-1×s^-1]

ETFE

I ₀ _λ

[Es×L^-1×s^-1]

254

0,776

0,711

0,555

0,903

0,00089

0,00069

311

0,091

0,102

0,321

0,075

0,00013

0,00010

366

0,050

0,066

0,099

0,015

0,00008

0,00006

405

0,083

0,121

0,025

0,007

0,00011

0,00008

Summe

1,00

1,00

1,00

1,00

0,00121

0,00093

UV-B-Strahler:

Wellen-

länge

[nm]

Anteil der Emission

(teilchen-bezogen)

Anteil der Absorption

(UV-Spektren)

Wichtungs-faktor w

ε_mittel des Wellenlängen-bereichs

[mol^-1×L ×cm^-1]

PTFE

I ₀ _λ

[Es×L^-1×s^-1]

ETFE

I ₀ _λ

[Es×L^-1×s^-1]

270-275

0,002

0,078

0,004

4082

0,00000101

0,00000094

275-280

0,005

0,075

0,009

3925

0,00000237

0,00000220

280-285

0,012

0,071

0,020

3716

0,00000557

0,00000517

285-290

0,028

0,067

0,044

3506

0,00001299

0,00001206

290-295

0,036

0,064

0,054

3349

0,00001669

0,00001550

295-300

0,058

0,061

0,082

3192

0,00002659

0,00002469

300-305

0,079

0,057

0,105

2983

0,00003644

0,00003384

305-310

0,091

0,054

0,114

2826

0,00004176

0,00003878

310-315

0,115

0,051

0,137

2669

0,00005314

0,00004934

315-320

0,104

0,047

0,114

2460

0,00004797

0,00004455

320-325

0,103

0,043

0,103

2250

0,00004739

0,00004400

325-330

0,062

0,040

0,058

2093

0,00002869

0,00002664

330-335

0,049

0,037

0,042

1936

0,00002246

0,00002085

335-340

0,036

0,034

0,028

1779

0,00001629

0,00001513

340-345

0,031

0,031

0,022

1622

0,00001404

0,00001304

345-350

0,021

0,029

0,014

1518

0,00000955

0,00000887

350-355

0,016

0,026

0,010

1361

0,00000761

0,00000706

355-360

0,011

0,024

0,006

1256

0,00000495

0,00000459

360-365

0,011

0,021

0,005

1099

0,00000471

0,00000437

365-370

0,038

0,018

0,016

942

0,00001758

0,00001633

370-375

0,005

0,016

0,002

837

0,00000247

0,00000230

375-380

0,004

0,013

0,001

680

0,00000152

0,00000141

380-385

0,003

0,011

0,001

576

0,00000180

0,00000167

385-390

0,001

0,010

0,000

523

0,00000000

0,00000000

390-395

0,001

0,008

0,000

419

0,00000000

0,00000000

395-400

0,001

0,006

0,000

314

0,00000000

0,00000000

400-405

0

0

0,000

0

405-410

0,075

0,005

0,009

262

0,00003556

0,00003302

410-415

0,002

0,003

0,000

157

0,00000000

0,00000000

Summe

1,000

1,000

1,000

0,00046

0,00043

UV-A-Strahler:

Wellen-länge

[nm]

Anteil der Emission

(teilchen-bezogen)

Anteil der Absorption

(UV-Spektren)

Wichtungs-faktor w

ε_mittel des Wellenlängen-bereichs

[mol^-1×L ×cm^-1]

PTFE

I ₀ _λ

[Es×L^-1×s^-1]

ETFE

I ₀ _λ

[Es×L^-1×s^-1]

305-310

0,001

0,101

0,003

2826

0,000000462

0,000000333

310-315

0,003

0,095

0,009

2669

0,000001466

0,000001058

315-320

0,014

0,088

0,038

2460

0,000006716

0,000004858

320-325

0,010

0,081

0,025

2250

0,000004831

0,000003492

325-330

0,016

0,075

0,037

2093

0,000007686

0,000005558

330-335

0,023

0,069

0,049

1936

0,000011004

0,000007950

335-340

0,033

0,064

0,065

1779

0,000015886

0,000011483

340-345

0,039

0,059

0,071

1622

0,000019032

0,000013758

345-350

0,047

0,054

0,079

1518

0,000022627

0,000016358

350-355

0,054

0,050

0,083

1361

0,000026515

0,000019167

355-360

0,060

0,045

0,084

1256

0,000029078

0,000021017

360-365

0,064

0,039

0,077

1099

0,000030462

0,000022017

365-370

0,106

0,034

0,112

942

0,000051694

0,000037367

370-375

0,067

0,029

0,060

837

0,000031167

0,000022525

375-380

0,065

0,025

0,051

680

0,000032609

0,000023567

380-385

0,062

0,021

0,041

576

0,000030948

0,000022367

385-390

0,058

0,018

0,033

523

0,000027434

0,000019825

390-395

0,053

0,015

0,024

419

0,000024904

0,000018000

395-400

0,047

0,012

0,018

314

0,000024924

0,000018017

400-405

0,042

0,010

0,013

0

0,000000000

405-410

0,097

0,008

0,023

262

0,000038168

0,000027583

410-415

0,039

0,006

0,007

157

0,000019385

0,000014008

Summe

1,000

1,000

1,000

0,00047

0,00033

Anhang 10 : Standardsonne nach COLIPA [106] und Umrechnung der Bestrahlungsstärken [µW cm^-2 nm^-1] in den Photonenflux [Es s^-2cm^-2 nm^-1]

Wellenlänge

[nm]

Bestrahlungsstärke

[µW cm^-2 nm^-1]

Photonenflux

[Es s^-2cm^-2 nm^-1]

290

3,09E-04

7,49E-16

292

2,85E-03

6,95E-15

294

2,92E-02

7,17E-14

296

0,128

3,17E-13

298

0,337

8,39E-13

300

0,864

2,17E-12

302

0,236

5,95E-13

304

4,35

1,10E-11

306

7,19

1,84E-11

308

9,68

2,49E-11

310

13,4

3,47E-11

312

17,5

4,56E-11

314

21,3

5,59E-11

316

24,3

6,42E-11

318

27,9

7,41E-11

320

31,4

8,39E-11

322

33,2

8,93E-11

324

36,1

9,77E-11

326

44,5

1,21E-10

328

50,1

1,37E-10

330

53,2

1,47E-10

332

53,3

1,48E-10

334

52,3

1,46E-10

336

50,4

1,41E-10

338

49,9

1,41E-10

340

53,9

1,53E-10

342

55,9

1,60E-10

344

53,5

1,54E-10

346

53,4

1,54E-10

348

53,7

1,56E-10

350

55,9

1,63E-10

Wellenlänge

[nm]

Bestrahlungsstärke

[µW cm^-2 nm^-1]

Photonenflux

[Es s^-2cm^-2 nm^-1]

352

58,9

1,73E-10

354

61,3

1,81E-10

356

60,6

1,80E-10

358

53,8

1,61E-10

360

56,4

1,70E-10

362

60

1,81E-10

364

64,8

1,97E-10

366

71,8

2,20E-10

368

76,2

2,34E-10

370

76,6

2,37E-10

372

75

2,33E-10

374

66,1

2,07E-10

376

66,6

2,09E-10

378

74,6

2,36E-10

380

75,4

2,39E-10

382

64,2

2,05E-10

384

58,5

1,88E-10

386

62,6

2,02E-10

388

67,2

2,18E-10

390

75,7

2,47E-10

392

71,6

2,34E-10

394

65,5

2,16E-10

396

68,1

2,25E-10

398

80,1

2,66E-10

400

101

3,38E-10

Anhang 11 : Anteilige Verteilung der Strahlungsintensitäten pro 20 µL auf die Wellenlängenbereiche.

Wellen-

länge

[nm]

Anteil der Emission

UV-B

(berechnet)

teilchen-bezogen

Strahlungs-intensitäten

UV-B

[Es/s]

Anteil der Emission

UV-A

(berechnet)

teilchen-bezogen

Strahlungs-intensitäten

UV-A

[Es/s]

270-275

0,002

1,72E-11

275-280

0,005

4,3E-11

280-285

0,012

1,032E-10

285-290

0,028

2,408E-10

290-295

0,036

3,096E-10

295-300

0,058

4,988E-10

300-305

0,079

6,794E-10

305-310

0,091

7,826E-10

0,001

6,6E-12

310-315

0,115

9,89E-10

0,003

1,98E-11

315-320

0,104

8,944E-10

0,014

9,24E-11

320-325

0,103

8,858E-10

0,010

6,6E-11

325-330

0,062

5,332E-10

0,016

1,056E-10

330-335

0,049

4,214E-10

0,023

1,518E-10

335-340

0,036

3,096E-10

0,033

2,178E-10

340-345

0,031

2,666E-10

0,039

2,574E-10

345-350

0,021

1,806E-10

0,047

3,102E-10

350-355

0,016

1,376E-10

0,054

3,564E-10

355-360

0,011

9,46E-11

0,060

3,96E-10

360-365

0,011

9,46E-11

0,064

4,224E-10

365-370

0,038

3,268E-10

0,106

6,996E-10

370-375

0,005

4,3E-11

0,067

4,422E-10

375-380

0,004

3,44E-11

0,065

4,29E-10

380-385

0,003

2,58E-11

0,062

4,092E-10

385-390

0,001

8,6E-12

0,058

3,828E-10

390-395

0,001

8,6E-12

0,053

3,498E-10

395-400

0,001

8,6E-12

0,047

3,102E-10

400-405

0

0

0,042

2,772E-10

405-410

0,075

6,45E-10

0,097

6,402E-10

410-415

0,002

1,72E-11

0,039

2,574E-10

Summe

1,000

8,6E-09

1,000

6,6E-09

Anhang 12 : PABA-AREA % (Mittelwerte der Flächen dividiert durch die Mittelwerte der Flächen bei T _h _ν= 0, multipliziert mit dem Faktor 100) nach UV-C- und UV-B-Bestrahlung unter Variation der mobilen Phase und der Expositionszeit; (n = 3).
ETFE-Kapillare: l = 5 m, ID = 0,257 mm)

UV-C

pH = 7

Acetonitril/ Acetat--Lösung

pH = 7,0 (10:90 v/v)

pH = 5,5

Acetonitril/ Acetat-Pufferlösung

pH = 5,5 (10:90 v/v)

pH = 3,7

Acetonitril/ Acetat-Pufferlösung

pH = 3,7 (10:90 v/v)

Bestrahlungszeit

T _h _ν

[s]

AREA %

sdv

(AREA %)

AREA %

sdv

(AREA %)

AREA %

sdv

(AREA %)

0

100,0

0,50

100,0

0,68

100,0

1,03

31,1

74,9

1,00

82,3

2,26

88,6

1,44

61,1

57,1

1,10

66,4

0,81

91,1

42,1

0,51

53,2

0,82

121,1

31,2

0,25

45,7

1,36

151,1

24,3

0,64

37,2

1,04

69,2

0,74

271,1

51,2

0,80

391,1

35,9

0,17

511,1

25,3

0,47

pH = 7

Acetonitril/ Phosphat-Pufferlösung pH = 7,0 (10:90 v/v)

pH = 5,5

Methanol/ Acetat-Pufferlösung

pH = 5,5 (10:90 v/v)

pH = 2,5

Acetonitril/ Perchlorsäure-Lösung

pH = 2,5 (30:70 v/v)

Bestrahlungszeit

T _h _ν

[s]

AREA %

sdv

(AREA %)

AREA %

sdv

(AREA %)

AREA %

sdv

(AREA %)

0

100,0

0,70

100,0

0,88

100,0

1,55

31,1

75,4

1,05

81,5

1,16

99,5

0,50

61,1

54,3

0,75

67,5

0,71

91,1

42,1

0,41

53,4

0,93

121,1

30,2

0,85

44,9

0,86

151,1

25,4

0,74

35,2

1,28

94,8

0,76

271,1

90,5

1,50

391,1

85,1

0,23

511,1

84,7

0,82

UV-B

pH = 7

Acetonitril/ Acetat--Lösung

pH = 7,0 (10:90 v/v)

pH = 5,5

Acetonitril/ Acetat-Pufferlösung

pH = 5,5 (10:90 v/v)

pH = 3,7

Acetonitril/ Acetat-Pufferlösung

pH = 3,7 (10:90 v/v)

Bestrahlungszeit

T _h _ν

[s]

AREA %

sdv

(AREA %)

AREA %

sdv

(AREA %)

AREA %

sdv

(AREA %)

0

100,0

0,58

100,0

0,88

100,0

0,953

61,1

95,1

0,12

96,3

0,25

121,1

90,1

0,52

91,3

0,86

511,1

65,1

0,78

68,0

0,57

89,2

0,69

991,1

42,3

0,87

47,2

1,27

83,3

0,76

1471,1

77,4

0,81

1831,1

1951,1

19,18

0,80

23,0

0,45

66,8

0,35

2911,1

50,3

0,58

pH = 7

Acetonitril/ Phosphat-Pufferlösung pH = 7,0 (10:90 v/v)

pH = 5,5

Methanol/ Acetat-Pufferlösung

pH = 5,5 (10:90 v/v)

pH = 2,5

Acetonitril/ Perchlorsäure-Lösung

pH = 2,5 (30:70 v/v)

Bestrahlungszeit

T _h _ν

[s]

AREA %

sdv

(AREA %)

AREA %

sdv

(AREA %)

AREA %

sdv

(AREA %)

0

100,0

0,48

100,0

0,88

100,0

1,05

61,1

94,3

0,22

94,3

0,95

121,1

90,3

0,89

91,3

0,86

511,1

66,1

0,98

71,0

1,57

98,3

0,57

991,1

41,3

1,07

49,2

0,87

1471,1

1831,1

95,7

0,50

1951,1

17,2

1,80

22,0

0,95

2911,1

3631,1

91,8

1,19

7231,1

84,8

0,59

Anhang 13 : PABA-AREA % (Mittelwerte der Flächen (n = 3) dividiert durch die Mittelwerte der Flächen bei T _h _ν= 0, multipliziert mit dem Faktor 100) nach UV-C-Bestrahlung unter Variation der Aufgabemassen und der Expositionszeit.
Fließmittel: Acetonitril/ Acetat-Pufferlösung pH = 5,5 (10:90 v/v)

ETFE-Kapillare: l = 5 m, ID = 0,257 mm)

Bestrahlungszeit

T _h _ν

[s]

Aufgabemasse: 10 ng

Aufgabemasse: 20 ng

Aufgabemasse: 50 ng

AREA %

sdv

(AREA %)

AREA %

sdv

(AREA %)

AREA %

sdv

(AREA %)

0

100,0

0,58

100,0

0,68

100

0,55

31,1

84,3

0,48

82,3

2,26

85,0

0,45

61,1

65,2

0,65

66,4

0,81

67,1

1,02

91,1

51,6

0,75

53,2

0,83

54,5

1,02

121,1

44,0

0,88

45,7

1,36

48,9

0,89

151,1

36,5

0,98

37,2

1,04

38,2

0,56

Anhang 14 : PABA: Berechnung von k/φ bei verschiedenen pH-Werten unter Berücksichtigung der "Schnittstellen" des Absorptionsspektrums der PABA mit der Spektralflußverteilung des UV-C-Strahlers
I ₀ _λ _UV-C= 0,00095 Es L^-1 s^-1

d _ETFE-mittel: 0,202 mm

UV-C; pH-Wert 7,0

Wellenlänge

[nm]

Anteil der Emission

I ₀ _λ

[Es L^-1 s^-1]

ε_λ- _PABA

[mol^-1 L cm^-1]

k/φ =^. I ₀.χ d_mittel

[s^-1]

254

0,711

0,00068

11312

0,3550

311

0,102

0,00010

322

0,0014

Summe

0,3564

UV-C; pH-Wert 5.5

Wellenlänge

[nm]

Anteil der Emission

I ₀ _λ

[Es L^-1 s^-1]

ε_λ- _PABA

[mol^-1 L cm^-1]

k/φ =^. I ₀.χ d_mittel

[s^-1]

254

0,711

0,00068

9730

0,3053

311

0,102

0,00010

1240

0,0056

Summe

0,3109

UV-C; pH-Wert 3,7

Wellenlänge

[nm]

Anteil der Emission

I ₀ _λ

[Es L^-1 s^-1]

ε_λ- _PABA

[mol^-1 L cm^-1]

k/φ =^. I ₀.χ d_mittel

[s^-1]

254

0,711

0,00068

5633

0,1768

311

0,102

0,00010

4689

0,0211

Summe

0,1979

UV-C; pH-Wert 2,5

Wellenlänge

[nm]

Anteil der Emission

I ₀ _λ

[Es L^-1 s^-1]

ε_λ- _PABA

[mol^-1 L cm^-1]

k/φ =^. I ₀.χ d_mittel

[s^-1]

254

0,711

0,00068

2499

0,0784

311

0,102

0,00010

2069

0,0093

Summe

0,0877

Anhang 15 : PABA: Berechnung von k/φ = I ₀.χ d _mittelbei verschiedenen pH-Werten in 5 nm Abschnitten (UV-B)
I ₀ _λ _UV-B= 0,00043 Es L^-1 s^-1 (bis 355 nm: 0,00037 Es L^-1 s^-1);

d _ETFE-mittel: 0,202 (ETFE-Kapillare: ID = 0,257 mm)

Wellenlänge

[nm]

I ₀ _λ

[Es ^. L^{-1 .}s^-1]

ε_λ- _PABA

[mol^-1 L cm^-1]

pH = 7

I ₀.χ d _mittel

[s^-1]

pH = 7

ε_λ- _PABA

[mol^-1 L cm^-1]

pH = 5,5

I ₀.χ d _mittel

[s^-1]

pH = 5,5

270-275

0,00000086

14364

0,00057392

12853

0,00051355

275-280

0,00000215

12936

0,00129216

12018

0,00120047

280-285

0,00000516

10906

0,00261453

10769

0,00258169

285-290

0,00001204

8568

0,00479275

9080

0,00507916

290-295

0,00001548

6188

0,00445041

7258

0,00521996

295-300

0,00002494

4088

0,00473682

5369

0,00622113

300-305

0,00003397

2296

0,00362365

3622

0,00571641

305-310

0,00003913

980

0,00178162

2213

0,00402319

310-315

0,00004945

322

0,00073978

1240

0,00284883

315-320

0,00004472

70

0,00014544

618

0,00128401

320-325

0,00004429

14

2,8808E-05

284

0,00058439

325-330

0,00002666

120

0,00014863

330-335

0,00002107

53

5,1882E-05

335-340

0,00001548

340-345

0,00001333

345-350

0,00000903

350-355

0,00000688

SUMME

0,00037

0,02478

0,03527

Teil 2:

Wellenlänge

[nm]

I ₀ _λ

[Es ^. L^{-1 .}s^-1]

ε_λ- _PABA

[mol^-1 L cm^-1]

pH = 3,7

I ₀.χ d _mittel

[s^-1]

pH = 3,7

ε_λ- _PABA

[mol^-1 L cm^-1]

pH = 2,5

I ₀.χ d _mittel

[s^-1]

pH = 2,5

270-275

0,00000086

7222

0,00028856

5119

0,00020453

275-280

0,00000215

9924

0,0009913

5626

0,00056198

280-285

0,00000516

11840

0,00283845

5927

0,0014209

285-290

0,00001204

12884

0,00720703

6041

0,0033792

290-295

0,00001548

12853

0,00924389

5782

0,00415842

295-300

0,00002494

12018

0,01392541

5220

0,00604848

300-305

0,00003397

10769

0,01699613

4267

0,00673438

305-310

0,00003913

9080

0,01650726

3157

0,00573936

310-315

0,00004945

7258

0,01667487

2068

0,00475112

315-320

0,00004472

5369

0,01115512

1166

0,00242259

320-325

0,00004429

3622

0,00745304

549

0,00112968

325-330

0,00002666

2213

0,00274107

265

0,00032824

330-335

0,00002107

1240

0,00121385

118

0,00011551

335-340

0,00001548

618

0,00044447

340-345

0,00001333

284

0,00017588

345-350

0,00000903

120

5,0344E-05

350-355

0,00000688

53

1,6941E-05

SUMME

0,00037

0,10328

0,03655

Anhang 16 : Fließinjektionsanalyse der PABA und PAABA: Abhängigkeit der Peakhöhe der Signale von der Bestrahlungszeit und dem pH-Wert
PABA:

pH-Wert

t _max

[min]

I _max ^[nm]

bei +600 mV

I _max[nm]

bei +800 mV

2,5

16

5,8

7,5

5,5

3,5

37

48

7,0

3,5

94

133

PAABA:

pH-Wert

t _max

[min]

I _max ^[nm]

bei +600 mV

I _max[nm]

bei +800 mV

2,5

16

2

3

5,5

3,5

9

17

7,0

3,5

20

41

Anhang 17 : Empfindlichkeiten der Signale (Peakhöhe/Konzentration) der PABA und PAABA nach Bestrahlung nach der Trennsäule (RP-18) bei verschiedenen Konzentrationen und Arbeitspotentialen.
Fett: Abnahme der Empfindlichkeiten auf unter 90% des vorangegangenen Wertes.

Teil 1:

Konzentra-tion

[µmol/L]

Empfindlichkeit

[nA µM^-1 L]

Upol = +600 mV

Empfindlichkeit

[nA µM^-1 L]

Upol = +800 mV

Empfindlichkeit

[nA µM^-1 L]

Upol = +600 mV

PABA

PAABA

PAABA

PAABA

PABA

PAABA

1000

0,048

0,036

0,102

0,066

0,333

0,084

0,048

0,036

0,102

0,064

0,324

0,086

0,047

0,034

0,101

0,064

0,320

0,085

750

0,056

0,045

0,126

0,081

0,415

0,103

0,052

0,041

0,129

0,079

0,405

0,098

0,055

0,042

0,125

0,077

0,405

0,100

500

0,072

0,055

0,161

0,111

0,559

0,140

0,071

0,054

0,171

0,105

0,541

0,138

0,073

0,056

0,165

0,108

0,536

0,135

250

0,123

0,082

0,229

0,176

0,931

0,216

0,127

0,084

0,225

0,170

0,904

0,218

0,134

0,086

0,216

0,174

0,902

0,210

125

0,200

0,110

0,344

0,226

1,269

0,253

0,191

0,108

0,336

0,228

1,234

0,245

0,195

0,109

0,330

0,225

1,221

0,254

62,5

0,264

0,115

0,546

0,258

1,630

0,320

0,274

0,117

0,542

0,253

1,568

0,322

0,269

0,114

0,520

0,248

1,518

0,322

46,88

0,282

0,103

0,617

0,254

1,799

0,349

0,292

0,106

0,593

0,260

1,756

0,350

0,288

0,107

0,587

0,258

1,720

0,339

35,26

0,306

0,100

0,649

0,240

1,713

0,393

0,306

0,111

0,631

0,245

1,664

0,375

0,299

0,112

0,634

0,242

1,658

0,373

20,0

0,323

0,113

0,735

0,270

2,060

0,410

0,300

0,118

0,755

0,240

2,020

0,380

0,310

0,115

0,740

0,255

2,075

0,388

14,06

0,334

0,114

0,732

0,242

2,055

0,370

0,309

0,121

0,747

0,249

2,020

0,363

0,327

0,110

0,725

0,263

1,948

0,356

7,03

0,313

0,117

0,768

0,327

2,489

0,363

0,292

0,111

0,796

0,270

2,446

0,348

0,296

0,111

0,796

0,256

2,389

0,356

Teil 2:

Konzentra-tion

[µmol/L]

Empfindlichkeit

[nA µM^-1 L]

Upol = +600 mV

Empfindlichkeit

[nA µM^-1 L]

Upol = +800 mV

Empfindlichkeit

[nA µM^-1 L]

Upol = +600 mV

PABA

PAABA

PAABA

PAABA

PABA

PAABA

1,76

0,313

0,114

0,854

0,398

4,126

0,427

0,330

0,108

0,797

0,455

3,728

0,455

0,313

0,102

0,854

0,398

3,899

0,370

1,00

0,350

0,100

0,800

0,450

3,200

0,450

0,400

0,150

0,750

0,400

3,300

0,550

0,450

0,100

0,800

0,420

3,300

0,450

0,488

0,369

0,102

0,717

3,176

0,430

0,082

0,820

2,869

0,369

0,041

0,717

2,869

0,244

0,410

3,279

0,574

2,869

0,328

2,664

Anhang 18 : UVD: Signale (Peakhöhe) der PABA und PAABA nach Bestrahlung nach der Trennsäule (RP-18) bei verschiedenen Konzentrationen.
Teil 1:

Konzentra-tion

[µmol/L]

PABA -

ohne Kapillare

PAABA -

ohne Kapillare

PABA -

mit Kapillare - Lampe aus

PAABA -

mit Kapillare - Lampe aus

PABA -

mit Kapillare - Lampe an

PAABA -

mit Kapillare - Lampe an

1000

201,46

278,96

132,56

182,46

90,57

85,24

201,90

279,56

133,66

183,27

89,56

84,40

202,47

282,64

135,88

184,32

88,58

84,86

750

152,27

210,46

100,45

138,67

66,90

60,48

148,20

205,89

102,90

133,32

65,85

59,47

150,36

208,46

99,20

135,03

66,30

62,32

500

98,68

140,50

65,08

87,45

43,01

40,46

99,59

138,96

66,59

88,98

43,44

38,94

99,75

139,65

65,80

91,74

42,34

41,37

250

49,75

70,58

34,98

45,27

20,03

17,61

51,33

68,59

33,05

44,16

19,83

17,23

50,24

69,85

33,06

46,36

19,47

17,55

125

24,88

36,03

17,13

23,56

8,84

9,12

25,21

35,81

16,64

23,26

8,65

9,14

25,10

35,17

16,68

23,16

9,00

8,94

Teil 2:

Konzentra-tion

[µmol/L]

PABA -

ohne Kapillare

PAABA -

ohne Kapillare

PABA -

mit Kapillare - Lampe aus

PAABA -

mit Kapillare - Lampe aus

PABA -

mit Kapillare - Lampe an

PAABA -

mit Kapillare - Lampe an

62,5

12,65

17,56

8,35

11,46

4,43

4,31

12,59

17,33

8,31

11,66

4,32

4,18

12,62

17,26

8,46

11,55

4,25

4,24

46,88

9,78

12,97

6,33

8,56

3,30

3,09

9,86

12,92

6,31

8,65

3,35

3,18

9,62

12,94

6,21

8,54

3,26

3,18

35,26

7,16

9,78

4,77

6,59

2,56

2,56

7,24

9,86

4,80

6,49

2,44

2,45

7,26

9,73

4,87

6,73

2,45

2,39

20,0

4,28

6,04

2,82

3,98

1,48

1,53

4,38

5,82

2,75

4,00

1,49

1,53

4,23

5,85

2,66

3,86

1,53

1,48

14,06

2,89

3,82

1,86

2,52

0,91

0,95

2,93

4,13

1,93

2,64

0,92

0,98

2,83

3,91

1,89

2,51

1,02

0,96

7,03

1,40

1,94

0,93

1,28

0,47

0,52

1,46

1,88

0,97

1,32

0,49

0,53

1,47

1,91

0,94

1,36

0,48

0,49

1,76

0,36

0,47

0,24

0,33

0,13

0,14

0,35

0,46

0,25

0,34

0,14

0,14

0,36

0,46

0,23

0,31

0,13

0,10

1,00

0,20

0,25

0,13

0,18

0,07

0,07

0,20

0,26

0,13

0,17

0,06

0,06

0,20

0,26

0,13

0,15

0,07

0,06

0,488

0,08

0,13

0,06

0,06

0,10

0,11

0,04

0,06

0,11

0,10

0,06

0,05

0,244

0,05

0,06

0,06

0,06

0,04

0,06

0,122

0,02

0,02

0,03

0,03

0,03

0,03

Anhang 19 : Kalibrierung. ECD: Signale (Peakhöhe/nA) der PABA und PAABA nach Bestrahlung nach der Trennsäule (RP-18) bei verschiedenen Konzentrationen

Konz. [µmol/L]

Tag 1

Tag 2

Tag 3

Tag 4

PABA

PAABA

PABA

PAABA

PABA

PAABA

PABA

PAABA

35,6

10,25

3,65

10,2

3,75

8,75

3,38

7,75

2,75

10,3

3,7

10,4

3,73

8,9

3,45

8

2,65

10,25

3,7

10,25

3,82

9

3,4

8,25

2,75

10,4

3,75

10,4

3,7

8,8

3,38

8,25

3

10,3

3,63

10,35

3,74

9

3,5

8

3

10,5

3,75

10,3

3,75

8,75

3,35

7,75

2,75

21,4

6,55

2,25

6

2,25

5,25

2

4,75

1,65

6,25

2,2

6,05

2,2

5,1

1,85

4,7

1,7

6,4

2,3

5,9

2,15

5,2

1,9

4,55

1,65

6,45

2,3

6,1

2,15

5,35

1,9

4,7

1,75

6,4

2,15

6

2,2

5,25

1,85

4,6

1,8

6,3

2,25

6,2

2,2

5,1

1,9

4,8

1,75

14,3

4,7

1,6

4,2

1,6

3,8

1,35

3,4

1,25

4,5

1,7

4,2

1,55

3,9

1,4

3,35

1,3

4,6

1,6

4,35

1,65

3,8

1,45

3,35

1,25

4,4

1,7

4,35

1,6

3,75

1,35

3,45

1,2

4,5

1,6

4,4

1,58

3,7

1,35

3,5

1,15

4,35

1,65

4,1

1,55

3,9

1,4

3,2

1,15

7,15

2,25

0,82

2,2

0,7

1,75

0,65

1,6

0,6

2,3

0,78

2,15

0,73

1,8

0,65

1,625

0,525

2,3

0,78

2,2

0,65

1,85

0,72

1,575

0,575

2,15

0,82

2,1

0,75

1,75

0,65

1,55

0,5625

2,3

0,73

2

0,73

1,75

0,75

1,6

0,625

2,15

0,78

2,1

0,7

1,7

0,72

1,525

0,525

1,79

0,50

0,25

0,40

0,19

0,48

0,22

0,42

0,15

0,63

0,18

0,50

0,15

0,45

0,19

0,41

0,13

0,56

0,2

0,55

0,22

0,40

0,14

0,39

0,13

0,60

0,15

0,42

0,175

0,42

0,15

0,38

0,15

0,61

0,16

0,45

0,18

0,40

0,17

0,40

0,16

0,50

0,17

0,55

0,2

0,44

0,21

0,43

0,14

Anhang 20 : Kalibrierung. UVD: Signale (Peakhöhe) der PABA und PAABA nach Bestrahlung nach der Trennsäule (RP-18) bei verschiedenen Konzentrationen
(umgerechnet auf range 0,02)

Konz. [µmol/L]

Tag 1

Tag 2

Tag 3

Tag 4

PABA

PAABA

PABA

PAABA

PABA

PAABA

PABA

PAABA

35,6

2,46

2,32

2,33

2,3

2,4

2,14

2,35

2,25

2,45

2,3

2,35

2,29

2,35

2,1

2,33

2,25

2,44

2,32

2,36

2,27

2,33

2,1

2,32

2,24

2,48

2,35

2,34

2,28

2,36

2,15

2,31

2,22

2,47

2,3

2,35

2,29

2,35

2,15

2,3

2,23

2,44

2,3

2,4

2,3

2,4

2,17

2,3

2,3

21,4

1,5

1,45

1,45

1,4

1,48

1,38

1,45

1,38

1,48

1,41

1,43

1,41

1,45

1,35

1,47

1,35

1,49

1,42

1,42

1,42

1,5

1,38

1,44

1,38

1,47

1,44

1,44

1,43

1,45

1,35

1,46

1,35

1,48

1,43

1,44

1,43

1,52

1,4

1,46

1,4

1,47

1,42

1,43

1,42

1,5

1,4

1,47

1,4

14,3

1

0,95

1

0,95

1

0,94

1

0,94

0,99

0,92

0,95

0,92

1,06

0,9

0,95

0,9

0,99

0,91

0,94

0,91

1,05

0,92

0,99

0,92

0,98

0,93

0,96

0,93

1,05

0,9

0,98

0,9

1,02

0,94

0,95

0,94

1,06

0,9

0,94

0,9

1

0,94

0,95

0,94

1

0,92

0,99

0,92

7,15

0,5

0,48

0,5

0,48

0,52

0,46

0,5

0,46

0,48

0,45

0,47

0,45

0,5

0,43

0,48

0,43

0,52

0,47

0,46

0,47

0,52

0,42

0,45

0,42

0,49

0,46

0,45

0,46

0,51

0,45

0,44

0,45

0,53

0,45

0,48

0,45

0,54

0,47

0,49

0,47

0,5

0,45

0,47

0,45

0,55

0,45

0,5

0,45

1,79

0,12

0,11

0,12

0,13

0,13

0,10

0,08

0,07

0,13

0,12

0,11

0,11

0,16

0,09

0,11

0,09

0,14

0,12

0,11

0,12

0,12

0,08

0,12

0,08

0,14

0,11

0,12

0,11

0,13

0,11

0,10

0,11

0,13

0,13

0,13

0,12

0,15

0,10

0,09

0,10

0,12

0,14

0,13

0,12

0,12

0,13

0,09

0,07