Abbildung 1 : Schematische Darstellung eines HPLC-Systems mit integriertem Photo­reaktor für die photochemische Bestrahlung nach der Trennsäule

Abbildung 2 : UV-A-Strahler (Philipps) mit Reaktionskapillare (Länge l = 10 m, Innen­durchmesser ID = 0,3 mm; Firma ICT, Frankfurt)

Abbildung 3 : Einfluß der Dispersion auf das Konzentrationsprofil nach [17]

Gleichung 1 :Δt: Zeit [s], die der Bolus benötigt, um den Detektor zu passieren; T _max: Zeit [s], die dem Peakmaximum entspricht; t _e: Zeit des Eintreffens [s]; nach [19]

Gleichung 2 : r: Radius der Röhre [cm]; l: Länge der Strecke [cm], F: Fließgeschwindigkeit^{[mL s -1]; T: mittlere Verweilzeit [s]; u: lineare Fließgeschwindigkeit [cm s-1]; nach [20]}

Abbildung 4 : Schematische Darstellung der axialen und radialen Diffusion in geschlossenen Röhren nach [18].

Gleichung 3 : Definition des Dispersionskoeffizienten nach [20]; c ⁰: ursprüngliche Konzentration der injizierten Probe; c ^max: Konzentration im Volumenelement der dispergierten Probenzone, das dem Signalmaximum entspricht.

Gleichung 4 : Summe der Varianzen in den einzelnen Teilen des Systems, nach [20]

Gleichung 5 : Δσ _v ² : Varianz des Volumens [mL²]; T: Verweilzeit (residence time) [min];

Abbildung 5 : Entstehung des „secondary-flow“

Gleichung 6 : Φ _A: summarische Quantenausbeute; n _A: Anzahl umgesetzter Moleküle; n _Q: Anzahl absorbierter Lichtquanten

Gleichung 7 : I _abs: Quantenstrom (Flux) [mol Photonen s^-1]; I _a: Quantenstrom­konzen­tration I _abs/V _R[mol Photonen s^-1 L^-1]; V _R: Reaktionsvolumen [L]; c _A: Konzentration [mol L^-1] nach [5]

Gleichung 8 : t: Zeit [s]; c ₀: Konzentration [mol L^-1] zur Zeit t = 0 s; c _t: Konzentration [mol L^-1] zur Zeit t nach [5]

Gleichung 9: N_l: Loschmidt-Zahl 6,02·10²³ mol^-1, h: Plancksches Wirkungsquantum 6,626.10^-34 J·s^-1, v: Frequenz.[s-1], c: Lichtgeschwindigkeit 300000·10¹² nm·s^-1, λ: Wellenlänge [nm], J: Joule

Gleichung 10 : I: Strahlungsintensität [Es s^-1]; nFe2+: Stoffmenge Fe²⁺ [mol]; φ: Quanten­ausbeute; T _{h ν}: Bestrahlungszeit [s].

Gleichung 11 : I _a: absorbierte Quantenstromkonzentration [Es s^-1 L^-1], c _A: Konzen­tration [mol L^-1], t: Zeit [s]; φ _A: Quantenausbeute

Gleichung 12 : χ: natürlicher molarer Absorptionskoeffizient (χ = 2,3 ε) [mol^-1 L cm^-1.],   ε: molarer Absorptionskoeffizient [mol^-1 L cm^-1], d: Schichtdicke [cm];

Gleichung 13 : A _λ: Absorption, A' _{λ = 2,3 A λ}

Gleichung 14

Gleichung 15

Gleichung 16

Gleichung 17: : absorbierte Quantenstromkonzentration der Verbindung A [Es s^-1 L^-1]; : Absorption der Verbindung A; : Gesamtabsorption

Abbildung 6 : 4-Aminobenzoesäure - Formel

Abbildung 7 : 4-Bis(polyethoxy)aminobenzoesäure-polyethoxyethylester - Formel

Abbildung 8 : 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon (Oxybenzonum) - Formel

Abbildung 9 : 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure (Sulisobenzonum) - Formel

Abbildung 10 : 4-Methoxy-zimtsäure-2-ethyl-hexylester - Formel

Gleichung 18 : ΦE → Z und ΦZ → E: Isomerisierungs­quantenausbeuten; εE und εZ: Absorptions­koeffizienten des E und Z Isomers [mol^-1 cm^-1 L]; xe:molarer Anteil des E-Isomers im photostationären Gleich­gewichtszustand

Abbildung 11 : 2-Cyan-3,3-diphenyl-acrylsäure(2-ethyl-hexylester)(Octocrilen) - Formel

Abbildung 12 : 3-(4‘-Methyl)benzyliden-bornan-2-on - Formel

Abbildung 13: 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)propan-1,3-dion - Formel

Abbildung 14 : 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure - Formel

Abbildung 15 : 3,3,5-Trimethyl-cyclohexyl-salicylat (Homosalatum) - Formel

Abbildung 16 : Schematische Darstellung des konstruierten photochemischen Reaktors bei Einsatz von Hg-Niederdruckstrahlern

Abbildung 17 : Prozentuale Spektralflußverteilung der UV-A- und UV-B-Strahler nach Herstellerangaben

Abbildung 18 : UV-A-Strahler (Philipps) mit Reaktionskapillare (Länge l = 5 m, Innen­durch­messer ID = 0,254 mm), gewickelt um ein konstruiertes Trägersystem

Abbildung 19 : Hg-Hochdruck-Strahler (Philipps) mit Reaktionskapillare (Länge l = 3,0 m, Innen­durchmesser ID = 0,254 mm)

Abbildung 20 : Schematische Darstellung des HPLC-Systems mit integrierten Photoreaktor für die Bestrahlung vor der Trennsäule unter Gewährleistung des permanenten Durchflußes durch die amperometrische Detektorzelle

Abbildung 21: Berechnung der theoretischen Bestrahlungszeiten T _theo in den Reaktions­schleifen mit 1,0 m und 2,0 m Länge bei verschiedenen Fließgeschwindigkeiten. Die eingefügten Fehlerindikatoren basieren auf der nur mit 0,01' Genauigkeit festgelegten Innendurchmesser (ID = 0,1' = 0,254 mm).

Gleichung 19 : T _Ges : mittlere Verweilzeit im Gesamtsystem (mit Reaktionskapillare) [s]; T0: Verweilzeit ohne Integration der Kapillare [s]; T _{h ν}: Bestrahlungszeit [s]

Gleichung 20 : Berechnung der mittleren Verweilzeiten T nach [20]

Gleichung 21 : Gleichung zur Berechnung der mittleren Verweilzeiten T; At: Absorption (Signal des UV-Detektors) zur Zeit t; T: mittlere Verweilzeit/s; n: Anzahl der Meßpunkte

Abbildung 22 : Signale einer Aktinometerlösung (c = 4·10^-3 mol/L) ohne Integration einer Kapillare in das FIA-System bei verschiedenen Fließgeschwindigkeiten zur Bestimmung von T ₀. Detektionswellenlänge λ = 300 nm.

Abbildung 23: Darstellung der Mittelwerte der mittleren Verweilzeiten T ₀ (n = 18) in Abhängigkeit von der Fließgeschwindigkeit ohne Integration der Kapillaren in das FIA-System (Werte aus Tabelle 3).

Gleichung 22 : Ss = Symmetriefaktor (tailing-Faktor); b0.05: Peakbreite bei einem Zwanzig­stel der Peakhöhe; A: Entfernung zwischen der durch das Maximum des Peaks gezogenen Senkrechten und dem aufsteigenden Kurvenast bei einem Zwanzigstel der Peakhöhe nach [99]

Abbildung 24: Signale (UVD) einer Aktinometerlösung (c = 4·10^-3 mol/L) nach Integration einer ETFE-Kapillare (l = 1 m, ID = 0,254 mm) in das FIA-System vor bzw. nach dem Häkeln bei verschiedenen Fließgeschwindigkeiten (0,4; 0,7 und 1,5 mL/min). Detektions­wellenlänge λ = 300 nm.

Gleichung 23 : R = Spannweite der Stichprobe (y max - y min); SA = Standard­abweichung der Stichprobe

Gleichung 24 : s ² _max = größte beobachtete Varianz, s ² _j = Varianz des Signals der Kalibrierprobe

Abbildung 25 : ETFE: Graphische Darstellung der mittleren Verweilzeiten (n = 20) in Abhängigkeit von der Länge der Reaktionsschleifen (ETFE) bei verschiedenen Fließgeschwindigkeiten (0.2, 0.5, 1.0 mL/min). Fehlerindikatoren: ± sdv(T)/s.

Abbildung 26: PTFE: Grafische Darstellung der mittleren Verweilzeiten (n = 20) in Abhängigkeit von der Länge der Reaktionsschleifen (PTFE) bei verschiedenen Fließgeschwindigkeiten (0.2, 0.5, 1.0 mL/min). Fehlerindikatoren: ± sdv(T)/s.

Abbildung 27: Darstellung der Bestrahlungszeiten T _{h ν} pro Länge l der Kapillaren. Fließgeschwindigkeiten: 0,2; 0,5; 1,0 mL/min. ETFE und PTFE Kapillaren [ID = 0,254 mm (nach Herstellerangaben), l = 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 m]. Fehlerindikatoren: ± sdv [(T-T ₀)/l]/m.s.

Abbildung 28 : Signale einer Aktinometerlösung (c = 4·10^-3 mol/L) nach Integration einer ETFE-Kapillare (l = 1 m, ID = 0,254 mm) in das FIA-system und Unterbrechen der Pumpentätigkeit für 2, 4, 6 und 8 s. Fließgeschwindigkeit F = 0,5 mL/min; Detektions­wellenlänge λ = 300 nm.

Abbildung 29 : Signale einer Aktinometerlösung (c = 4·10^-3 mol/L) ohne und mit Integration von Reaktionsschleifen unterschiedlicher Länge (1,0; 1,5; 2,0 und 2,5 m) in das FIA-system. Fließgeschwindigkeit F = 1,0 mL/min; Detektionswellenlänge λ = 300 nm.

Gleichung 25 : T _Ges : mittlere Verweilzeit im Gesamtsystem (mit Reaktionskapillare) [s]; T0: Verweilzeit ohne Integration der Kapillare [s]; T _{h ν}: Bestrahlungszeit [s]; T _stop: Zeit des Unterbrechens der Pumpentätigkeit [s].

Gleichung 26 : n _Fe2+: Stoffmenge Fe²⁺ [mol]; A _λ: Absorption des Phenanthrolinkomplexes bei 510 nm ; ε: Absorptionskoeffizient des o-Phenanthrolinkomplexes: 11200 L^.mol^-1.cm^-1; V: Volumen des Maßkolbens: 2 mL; d: Schichtdicke [cm]

Abbildung 30 : Stoffmenge n _Fe3+ nach Bestrahlung der Aktinometerlösung (0,02 mol/L) in einer Kapillare aus PTFE (l = 1 m, ID = 0,227 mm) unter Variation der Flußrate (0,7; 0,8; 1,0; 1,5 und 2,0 mL/min (UV-C-Strahler) und 0,3; 0,4; 0,5; 0,7 und 1,0 mL/min (UV-A-Strahler und UV-B-Strahler) (n = 4). Werte siehe Anhang 2.

Abbildung 31 : Einfluß der Dispersion auf das bestrahlte Volumen am Beispiel der Injektion einer Aktinometer-Lösung (4 10^-3 mol/L) in eine Kapillare (l = 1 m, ID = 0.250 mm) mit anschließender photometrischer Detektion (λ = 300 nm). Injektionsvolumen V _i = 20 µL.

Abbildung 32 : Stoffmenge n _Fe3+ nach Bestrahlung der Aktinometerlösung (0,02 mol/L) in einer Kapillare aus PTFE (l = 1,0 m, ID = 0,227 mm) unter Variation der Flußrate  (F = 0,7; 0,8; 1,0; 1,5 und 2,0 mL/min (UV-C-Strahler) und der Kapillarlänge (1,5; 2,0; 2,5 und 3,0 m); V _i = 20 µL; Werte siehe Anhang 2.

Gleichung 27 : I _abs: absorbierte Strahlungsintensität [Es/s]; n _Fe2+: Stoffmenge Fe²⁺ [mol];   φ: Quantenausbeute (hier: 1,2 nach [96]); T _{h ν}: Bestrahlungszeit [s]; A _λ: Absorption des Phenanthrolinkomplexes bei 510 nm; ε: Absorptionskoeffizient [L^.mol^-1.cm^-1]; V: Volumen des Maßkolbens [L]; Schichtdicke [cm]

Abbildung 33 : Absorption des Fe(II)-Phenanthrolinkomplexes (λ = 510 nm) nach Injektion der Aktinometer-Lösung und Bestrahlung in einer ETFE Kapillare (l = 1 m) unter Einsatz der Kühlung in Abhängigkeit von der Einbrenndauer des Strahlers

Abbildung 34: Absorption des Fe(II)-Phenanthrolinkomplexes bei Bestrahlung der Aktino­meterlösung (0,02 mol/L) in einer Kapillare aus PTFE (l = 1 m, ID = 0,227 mm).

Abbildung 35: Absorption des Fe(II)-Phenanthrolinkomplexes bei Bestrahlung der Aktinometerlösung (0,02 mol/L) in einer Kapillare aus ETFE (l = 1 m, ID = 0,247 mm).

Abbildung 36 : Graphische Darstellung der Strahlungsintensitäten (n = 24) in Abhängig­keit vom Reaktionsschleifenmaterial, dem Einstrahlungsspektrum und dem Einsatz der Kühlung. Werte siehe Anhang 3.

Abbildung 37 :Graphische Darstellung und Ergebnisse der linearen Regressionsanalyse der Absorptionen des o-Phenanthrolinkomplexes, ermittelt nach Bestrahlung in einer Quarz­küvette (Schichtdicke d = 1 cm, bestrahltes Volumen V _{h ν}= 2 mL) in Abhängigkeit von der Bestrahlungszeit unter Variation des Einstrahlungsspektrums.

Gleichung 28 : Integral der Kreisfunktion y² = r² - x², berechnet durch Mathematica 3.0 for Microsoft Windows (Copyright 1988-97 Wolfram Research, Inc.)

Abbildung 38 : Kennzeichnung der Schichtdicke d _95% anhand des Querschnitts durch die Reaktionskapillare

Abbildung 39: Graphische Darstellung (UV-C-Bestrahlung) der Absorption E _λ des o-Phenan­throlinkomplexes (λ = 510 nm) in Abhängigkeit von der Bestrahlungszeit.

Abbildung 40 : Degradation der Ferrioxalat-Lösung (c = 10^-5 mol/L) in Abhängigkeit von der Bestrahlungszeit. Detektionswellenlänge λ = 300 nm. Kühlung an; (n = 3)

Gleichung 29 : φ _A: Quantenausbeute; d: hier d _mittel; χ : natürlicher molarer Absorptions­koeffi­zient (χ = 2,3 ε).

Gleichung 30 : I ₀: eingestrahlte Quantenstromkonzentration [Es·s^-1·L^-1]; φ _A: Quanten­aus­beute 1,2; χ = natürlicher molarer Absorptionskoeffizient (χ = 2,3·ε) [L·mol^-1·cm^-1]; d _mittel: mittlere Schichtdicke [cm]

Gleichung 31

Abbildung 41 : UV-Spektren von Ferrioxalat-Aktinometerlösungen verschiedener Konzen­trationen (c = 1 10^-2mol/L; 5 10^-4 mol/L und 2 10^-4 mol/L)

Abbildung 42 : Graphische Darstellung der Umrechnung der Spektralflußverteilung des UV-B-Strahlers vom energiebezogenen Anteil (Watt) zum teilchenbezogenen Anteil (Es)

Abbildung 43 : Darstellung der Einstrahlintensitäten der Standardsonne (Angaben bis 400 nm) und des UV-B und UV-A-Strahlers, bezogen auf die Intensität I pro cm² bzw. 20 µL.

Abbildung 44 : UV-Spektrum von 4-Methoxy-zimtsäure-2-ethyl-hexylester; c = 0,1 mg/L; Lösungsmittel: Methanol/ Acetat-Pufferlösung pH = 5,5 (90/10); (ermittelt mit einem Shimadzu Spectrophotometer UV-2101-PC)

Abbildung 45 : 4-Methoxy-zimtsäure-2-ethyl-hexylester:

Abbildung 46 : Chromatogramme einer bestrahlten Lösung (30 s) von E-4-Methoxy-zimtsäure-2-ethyl-hexylester (Detektionswellenlänge λ = 309 nm)

Abbildung 47: UV-Spektrum des E-4-Methoxy-zimtsäure-2-ethyl-hexylesters (Peak 1), aufgenommen nach Bestrahlung mit UV-C-Strahlung mittels Dioden-Array-Detektor (Bestrahlungszeit: 10 min)

Abbildung 48 : UV-Spektrum des Z-4-Methoxy-zimtsäure-2-ethyl-hexylesters (Peak 2), aufgenommen nach Bestrahlung des E-Isomers mit UV-C-Strahlung mittels Dioden-Array-Detektor (Bestrahlungszeit: 10 min)

Gleichung 32 : A _λ: Absorption des Gemisches nach Bestrahlung; A _{λ 0}: Absorption des Gemisches ohne Bestrahlung; ε _{λ e}: molarer Absorptionskoeffizient des E-Isomers [mol^{-1 .} L^. cm^-1], ε _{λ z}: molarer Absorptions­koeffizient des Z-Isomers [mol^-1·L·cm^-1], x _e: Anteil des E-Isomers nach Bestrahlung

Abbildung 49 : UV-Spektrum von 3-(4‘-Methyl)benzyliden-bornan-2-on; c = 0,1 mg/L; Lösungsmittel: Methanol/ Acetat-Pufferlösung pH = 5,5 (90/10); (ermittelt mit einem Shimadzu Spectrophotometer UV-2101-PC)

Abbildung 50 : 3-(4‘-Methyl)benzyliden-bornan-2-on:

Abbildung 51 : Chromatogramme einer  A) nicht bestrahlten  B) für 30 s bestrahlten (UV-B) und  C) für 10 min bestrahlten (UV-B) Lösung von E-3-(4‘-Methyl)benzyliden-bornan-2-on (Detektionswellenlänge λ = 254 nm) 1: E-Isomer; 2: Z-Isomer

Abbildung 52: UV-Spektrum des E-3-(4‘-Methyl)benzyliden-bornan-2-on (Peak 1), aufgenommen nach Bestrahlung mit UV-C-Strahlung mittels Dioden-Array-Detektor (Bestrahlungszeit: 10 min)

Abbildung 53: UV-Spektrum des Z-3-(4‘-Methyl)benzyliden-bornan-2-on (Peak 2), aufgenommen nach Bestrahlung mit UV-C-Strahlung mittels Dioden-Array-Detektors (Bestrahlungszeit: 10 min)

Abbildung 54 : UV-Spektrum von 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)propan-1,3-dion; c = 0,1 mg/L; Lösungsmittel: Methanol/ Acetat-Pufferlösung pH = 5,5 (90/10); (ermittelt mit einem Shimadzu Spectrophotometer UV-2101-PC)

Abbildung 55 : 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)propan-1,3-dion:

Abbildung 56 : Chromatogramme einer  A) nicht bestrahlten B) unter Einsatz der Kühlung für 10 min bestrahlten (UV-C) und C) ohne Kühlung für 10 min bestrahlten (UV-C) Lösung von 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)propan-1,3-dion; Detektionswellenlänge λ = 280 nm 1: Keto-Form; 2: Enol-Form

Abbildung 57 : UV-Spektrum des Peak 1 einer Lösung von 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxy­phenyl)propan-1,3-dion ohne Bestrahlung

Abbildung 58 : UV-Spektrum des Peak 2 einer Lösung von 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxy­phenyl)propan-1,3-dion ohne Bestrahlung

Abbildung 59 : UV-Spektrum von 4-Aminobenzoesäure; c = 0,1 mg/L; Lösungsmittel: Acetat-Pufferlösung pH = 5,5 (90/10); (ermittelt mit einem Shimadzu Spectrophotometer UV-2101-PC)

Abbildung 60 : Prozentualer Anteil der jeweiligen Form der 4-Aminobenzoesäure in Abhängigkeit vom pH-Wert

Abbildung 61 : UV-Spektren von 4-Aminobenzoesäure; c = 0,1 mg/L (normiert auf den molaren Absorptionskoeffizienten) bei pH = 0; 2,5; 3,7; 5,5 und 7,0

Abbildung 62 : 4-Aminobenzoesäure:

Abbildung 63 : 4-Aminobenzoesäure: Absorptionsdiagramm: Auftragen der Werte der Peakhöhen (Mittelwerte) bei drei verschiedenen Wellenlängen gegen die Peakhöhe bei 280 nm.

Abbildung 64 : 4-Aminobenzoesäure:

Gleichung 33

Gleichung 34

Abbildung 65 : 4-Aminobenzoesäure:

Abbildung 66 : 4-Aminobenzoesäure:

Abbildung 67 : Chromatogramm einer PABA-Lösung (1 mg/L) nach 10 min UV-B-Bestrahlung, Fließgeschwindigkeit: 0,5 mL/min, Acetonitril/HOAc-NaOAc-Puffer (pH = 5,5) (10/90,v/v)

Abbildung 68 : Peakhöhen der PABA und der durch UV-C-Bestrahlung entstanden Nebenpeaks in Abhängigkeit der Bestrahlungszeit.

Abbildung 69 : Logarithmische Darstellung der UVD Flächen% einer PABA-Lösung (1,0 mg/L) Mobile Phase:

Gleichung 35

Abbildung 70 : Reaktionsschema der photochemischen Bildung des deprotonierten PABA-Radikalkations nach [53]

Abbildung 71 : Dioden-Array-Detektor: UV-Spektrum der 3-Hydroxy-4-aminobenzoesäure (Vergleichssubstanz) bei einer Retentionszeit von t _r = 6,3 min

Abbildung 72 : Dioden-Array-Detektor: UV-Spektrum des Peak 4 (siehe Abbildung 67) bei einer Retentionszeit von t _r = 6,3 min.

Abbildung 73 : Chromatogramme einer PABA-Lösung (1,0 mg/L) nach Bestrahlung vor der Trennsäule (RP-18). Amperometrische Detektion (Elektrode: Glassy Carbon. Polarisationsspannung: +1000 mV gegen eine Ag/AgCl-Elektrode).

Abbildung 74 : Degradation einer PABA-Lösung (1,0 mg/L) durch UV-C-Bestrahlung in einer ETFE-Kapillare (l = 5 m, ID = 0,25 mm) unter Variation der Bestrahlungszeit durch Unterbrechen der Pumpen­tätigkeit.

Abbildung 75: UV-Spektrum von 2-Cyan-3,3-diphenyl-acrylsäure(2-ethyl-hexylester); c = 0,1 mg/L Lösungsmittel: Methanol/ Acetat-Pufferlösung pH = 5,5 (90/10); (ermittelt mit einem Shimadzu Spectrophotometer UV-2101-PC)

Abbildung 76 : UV-Spektrum von 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon; c = 0,1 mg/L

Abbildung 77 : Bildung des angeregten Zustands der Benzophenone nach [75].

Abbildung 78 : UV-Spektrum von 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon-5-sulfonsäure;   c = 0,1 mg/L ; Lösungsmittel: Acetat-Pufferlösung pH = 5,5; (ermittelt mit einem Shimadzu Spectrophotometer UV-2101-PC)

Abbildung 79 : UV-Spektrum von 3,3,5-Trimethyl-cyclohexyl-salicylat; c = 0,1 mg/L

Abbildung 80 : Bildung des angeregten Zustands der Salicylsäure nach [120].

Abbildung 81 : UV-Spektrum von 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure; c = 0,1 mg/L

Abbildung 82 : UV-Spektrum von 4-Bis(polyethoxy)aminobenzoesäure-polyethoxyethylester; c = 1,0 mg/L; Lösungsmittel: Acetat-Pufferlösung pH = 5,5 (ermittelt mit einem Shimadzu Spectrophotometer UV-2101-PC)

Abbildung 83 : Peakflächen der UVD nach Injektion des 4-Bis(polyethoxy)­amino­benzoe­säure-polyethoxyethylesters;

Abbildung 84: UV-Spektrum von 4-Acetamidobenzoesäure; c = 1.0 mg/L

Abbildung 85 : 4-Acetamidobenzoesäure: Graphische Darstellung der Peakhöhen der ECD (Mittelwerte y, n = 4) bei einer angelegten Polarisationsspannung von +0,6; +0,8; +1,0 und +1,2 V mit und ohne UV-C-Bestrahlung in einer ETFE-Kapillare (l = 5 m, ID = 0,254 mm). c = 0,5 mg/L.

Abbildung 86 : Allgemeines Schema der Photoumlagerung von Carbonsäure-arylestern nach [123]

Abbildung 87 : Chromatogramm einer PAABA-Lösung (0,1 g/L) nach 10 min UV-C-Bestrah­lung. Fließgeschwindigkeit F = 0,5 mL/min, Mobile Phase: Acetonitril/HOAc-NaOAc-Puffer (pH = 3,7)(10/90,v/v).

Abbildung 88 : Dioden-Array-Detektor: UV-Spektrum des photochemischen Degradations­produktes (PABA) der PAABA bei einer Retentionszeit von t _r = 9,84 min

Abbildung 89 : Chromatogramm einer PAABA-Lösung (2,5 mg/L) nach 10 min UV-C-Bestrahlung. Fließgeschwindigkeit: 0,5 mL/min. Acetonitril/HOAc-NaOAc-Puffer (pH = 3,7)(10/90.v/v)

Abbildung 90 : Fließinjektionsanalyse: Abhängigkeit der Peakhöhen der ECD der bestrahlten PABA Lösung von der Bestrahlungszeit bei verschiedenen pH-Werten und angelegten Polarisationsspannungen

Abbildung 91 : Darstellung der Mittelwerte (n = 3) der Peakhöhen der Signale der ECD der PABA und PAABA in Abhängigkeit von der Konzentration mit und ohne Bestrahlung nach der chromatographischen Trennung bei einer angelegten Polarisationsspannung von +1000 mV. Fließmittel: Acetonitril /Acetat-Pufferlösung pH 3,5 (85/15)

Abbildung 92 : Graphische Darstellung der Peakhöhen der UVD der PABA und PAABA mit und ohne Reaktionsschleife; mit und ohne Bestrahlung nach der Trennsäule.

Abbildung 93: Verhältnisse der Peakhöhen der PABA und PAABA in Abhängigkeit von der Konzentration 1-13 (entspricht 1000 – 1 µM);

Abbildung 94 : Photochemischer Abbau: Peakhöhen % (Höhe_{nach Bestrahlung}/ Höhe_{vor Bestrahlung} 100).

Abbildung 95 : Chromatogramme einer Mischung aus PABA und PAABA, gelöst in der mobilen Phase mit 10% Matrix-Lösung. Konzentration 20 µmol/L (PABA und PAABA). Flußrate: 0,5 mL/min. Arbeitspotential: +600 mV. Mobile Phase: Acetonitril - Acetat-Pufferlösung pH = 3,5 (15:85) (v/v). Links: Lampe aus; Rechts: Lampe an

Abbildung 96 : Amperometrische Detektion (Upol = +600 mV) der PABA und PAABA nach chromatographischer Trennung und Bestrahlung: Darstellung der Peakhöhen  (Mittelwerte, n = 6) der Kalibriergeraden (Tag 1), Versuchsdurchführung: Kapitel 4.5.2.4.