edoc-Server der Humboldt-Universität zu Berlin

Dissertation

Autor(en): Marcus Brandt
Titel: Untersuchungen zur Oxygenierung organischer Substrate durch Oxo-Verbindungen der Elemente Vanadium und Mangan
Gutachter: Christian Limberg; Erhard Kemnitz
Erscheinungsdatum: 13.08.2007
Volltext: pdf (urn:nbn:de:kobv:11-10079007)
Fachgebiet(e): Chemie
Schlagwörter (ger): Mechanismus, Molybdän, Oxide, Alkoxide, Bismut, Dichtefunktionalrechnungen, Metalierung, Cyclopentadienylkomplex, organometallisches Reagenz, Silsesquioxane, Vanadium, Photooxidation, Modellverbindung, Allen, Mangan, Oxidation
Schlagwörter (eng): molybdenum, oxides, alkoxides, bismuth, density functional calculations, metalation, cyclopentadienyl complex, organometallic compound, silsesquioxane, vanadium, photooxidation, model compound, allene, manganese, mechanism, oxidation
Einrichtung: Humboldt-Universität zu Berlin, Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät I
Zitationshinweis: Brandt, Marcus: Untersuchungen zur Oxygenierung organischer Substrate durch Oxo-Verbindungen der Elemente Vanadium und Mangan; Dissertation, Humboldt-Universität zu Berlin, Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät I , publiziert am 13.08.2007, urn:nbn:de:kobv:11-10079007
Metadatenexport: Um den gesamten Metadatensatz im Endnote- oder Bibtex-Format zu speichern, klicken Sie bitte auf den entsprechenden Link. Endnote   Bibtex  
print on demand: Wenn Sie auf dieses Icon klicken, können Sie ein Druckexemplar dieser Publikation bestellen.

Abstract (ger):
Die vorliegende Arbeit beschäftigt sich mit der Oxygenierung von ungesättigten Kohlenwasserstoffen durch Übergansmetalle und katalytischer Oxidation von Olefinen und Aliphaten. Sie ist in die folgenden drei Teile gegliedert: 1. Matrixisolationsstudien zum System MnO3Cl/Allen: Das System Permanganylchlorid/Allen wurde in einer Argonmatrix durch Photolyse (546 nm) zu Reaktion gebracht. Die entstandenen Komplexe (O=)2MnCl(O=CCH2CH2) 37R und (O=)2MnCl(H2COCCH2) 38R wurden mit Hilfe der IR-Spektroskopie, Isotopenmarkierungs-Experimenten (18O, D) und DFT-Rechnungen (B3LYP/LANL2DZ) zweifelsfrei identifiziert und der Reaktionsmechanismus Hilfe von mit weiteren DFT-Rechnungen (B3LYP/6-311Gd) aufgeklärt. 2. Synthese eines neuen dinuklearen Vanadium-Silsesquioxan-Komplexes Silika geträgerte Vanadium-Komplexe sind vor allem als Katalysatoren für die Oxidation von Kohelnwasserstoffen interessant. Man geht davon aus, dass vor allem die tetraedrisch koordinierten VO4-Spezies für die katalytische Aktivität bzw. Selektivität verantwortlich sind. Da nur eine Vanada-Silsesquioxan-Modellverbindung bekannt war, wurden Versuche unternommen weitere zu synthetisieren. Es konnte eine neue Verbindung erhalten werden, die vollständig charakterisiert wurde und auf ihre katalytische Aktivität getestet wurde. 3. Quantenmechanische Rechnungen zur Lösung ausgewählter Fragestellungen des Systems Mo/Bi Mit Hilfe von DFT-Rechnungen wurden verschiedene Mo-Bi-Verbindungen, die im Rahmen der mechanistischen Aufklärung des SOHIO-Verfahrens durch Synthese von Modellverbindungen erhalten wurden, auf ihre besondere Bindungssituation hin untersucht. Dazu wurden unter anderem die Bader sowie die NBO-Analyse verwendet.
Abstract (eng):
Submitted thesis deals with the oxygenation of unsaturated hydrocarbons by transition metals and catalytic oxidations of olefins and aliphats. It is divided into the following three parts: 1. Matrixisolationstudies of the system MnO3Cl/allene: The light-induced (546 nm) reaction of MnO3Cl with allene has been investigated in low-temperature argon matrices at 11 K. IR spectroscopic studies in combination with isotopic enrichment experiments (18O, D) and DFT calculations (B3LYP/LANL2DZ) allowed the identification of (O=)2MnCl(O=CCH2CH2), 37R, and (O=)2MnCl(H2COCCH2), 38R as products. First of all, possible ways for their formation are discussed qualitatively in the context of the literature available, and then quantitatively with the background of DFT data (B3LYP/6-311G(d)) obtained for starting materials, products, transition states and intermediates. Based on the results a reaction mechanism was proposed. 2. Synthesis of a novel dinuclear vanadium-silsesquioxane-complex Silica-supported vanadium complexes have attracted the interest as catalyst for the oxidation of hydrocarbons. Especially tetrahedrally coordinated VO4-Spezies are supposed as active/selective sites. To investigate the chemical behaviour and –properties of such species, Feher et al. synthesized a vanadium-silsesquioxane-complex in 1991 since silsesquioxanes are known to be excellent structural models for the silica surface. The synthesis and catalytic activity of a new complex, that was successfully synthesised, is reported here. 3. Quantum mechanical calculations for solving selected problems at Mo/Bi-systems. During the investigation of the reaction mechanism of the SOHIO-process some very unusual Mo-Bi-complexes could be isolated in the workgroup of Prof. Dr. Ch. Limberg. The bonding situation of four special complexes was analysed by means of calculations based of density functional theory (DFT) in combination with natural bond orbital analysis (NBO) respectively Bader-theory. 1
Zugriffsstatistik: Die Daten für die Zugriffsstatistik der einzelnen Dokumente wurden aus den durch AWStats aggregierten Webserver-Logs erstellt. Sie beziehen sich auf den monatlichen Zugriff auf den Volltext sowie auf die Startseite. Die Zugriffsstatistik wird nicht standardisiert erfasst und kann maschinelle Zugriffe enthalten.
 
Bei Formatversionen eines Dokuments, die aus mehreren Dateien bestehen (insbesondere HTML), wird jeweils der monatlich höchste Zugriffswert auf eine der Dateien (Kapitel) des Dokuments angezeigt.
 
Um die detaillierten Zugriffszahlen zu sehen, fahren Sie bitte mit dem Mauszeiger über die einzelnen Balken des Diagramms.
Startseite: 7 Zugriffe PDF: 21 Zugriffe Startseite: 6 Zugriffe PDF: 4 Zugriffe Startseite: 7 Zugriffe PDF: 20 Zugriffe Startseite: 5 Zugriffe PDF: 26 Zugriffe Startseite: 6 Zugriffe PDF: 21 Zugriffe Startseite: 4 Zugriffe PDF: 16 Zugriffe Startseite: 3 Zugriffe PDF: 26 Zugriffe PDF: 32 Zugriffe PDF: 33 Zugriffe Startseite: 9 Zugriffe PDF: 22 Zugriffe Startseite: 12 Zugriffe PDF: 32 Zugriffe Startseite: 9 Zugriffe PDF: 17 Zugriffe PDF: 9 Zugriffe PDF: 26 Zugriffe PDF: 35 Zugriffe PDF: 38 Zugriffe Startseite: 3 Zugriffe PDF: 47 Zugriffe Startseite: 5 Zugriffe PDF: 44 Zugriffe Startseite: 5 Zugriffe PDF: 25 Zugriffe Startseite: 3 Zugriffe PDF: 25 Zugriffe Startseite: 6 Zugriffe PDF: 25 Zugriffe Startseite: 5 Zugriffe PDF: 24 Zugriffe Startseite: 11 Zugriffe PDF: 38 Zugriffe Startseite: 7 Zugriffe PDF: 25 Zugriffe Startseite: 5 Zugriffe PDF: 28 Zugriffe Startseite: 8 Zugriffe PDF: 30 Zugriffe Startseite: 11 Zugriffe PDF: 47 Zugriffe Startseite: 6 Zugriffe PDF: 42 Zugriffe Startseite: 5 Zugriffe PDF: 43 Zugriffe Startseite: 4 Zugriffe PDF: 56 Zugriffe Startseite: 6 Zugriffe PDF: 61 Zugriffe Startseite: 8 Zugriffe PDF: 1 Zugriffe Startseite: 7 Zugriffe PDF: 89 Zugriffe Startseite: 11 Zugriffe PDF: 54 Zugriffe Startseite: 4 Zugriffe PDF: 38 Zugriffe Startseite: 3 Zugriffe PDF: 33 Zugriffe Startseite: 10 Zugriffe PDF: 40 Zugriffe Startseite: 5 Zugriffe PDF: 39 Zugriffe Startseite: 5 Zugriffe PDF: 57 Zugriffe
Jul
11
Aug
11
Sep
11
Oct
11
Nov
11
Dec
11
Feb
12
Apr
12
May
12
Jun
12
Jul
12
Aug
12
Sep
12
Oct
12
Nov
12
Dec
12
Jan
13
Feb
13
Mar
13
Apr
13
May
13
Jun
13
Jul
13
Aug
13
Sep
13
Oct
13
Nov
13
Dec
13
Jan
14
Feb
14
Mar
14
Apr
14
May
14
Jun
14
Jul
14
Aug
14
Sep
14
Oct
14
Nov
14
Monat Jul
11
Aug
11
Sep
11
Oct
11
Nov
11
Dec
11
Feb
12
Apr
12
May
12
Jun
12
Jul
12
Aug
12
Sep
12
Oct
12
Nov
12
Dec
12
Jan
13
Feb
13
Mar
13
Apr
13
May
13
Jun
13
Jul
13
Aug
13
Sep
13
Oct
13
Nov
13
Dec
13
Jan
14
Feb
14
Mar
14
Apr
14
May
14
Jun
14
Jul
14
Aug
14
Sep
14
Oct
14
Nov
14
Startseite 7 6 7 5 6 4 3     9 12 9         3 5 5 3 6 5 11 7 5 8 11 6 5 4 6 8 7 11 4 3 10 5 5
PDF 21 4 20 26 21 16 26 32 33 22 32 17 9 26 35 38 47 44 25 25 25 24 38 25 28 30 47 42 43 56 61 1 89 54 38 33 40 39 57

Gesamtzahl der Zugriffe seit Jul 2011:

  • Startseite – 211 (5.41 pro Monat)
  • PDF – 1289 (33.05 pro Monat)
 
 
Generiert am 18.12.2014, 14:29:58