Ultrafast relaxation after photoexcitation of the dyes DCM and LDS-750 in solution

Nina Eilers-König

edoc-Server der Humboldt-Universität zu Berlin

Dissertation

Autor(en):	Nina Eilers-König
Titel:	Ultrafast relaxation after photoexcitation of the dyes DCM and LDS-750 in solution
Gutachter:	Nikolaus P. Ernsting; Thomas Elsässer; Wolfgang Rettig
Erscheinungsdatum:	30.11.1999
Volltext:	html (urn:nbn:de:kobv:11-10011736) pdf (urn:nbn:de:kobv:11-10011745)
Fachgebiet(e):	Chemie
Schlagwörter (eng):	stilbene, vibrational relaxation, 2-photon absorption, isomerization
Einrichtung:	Humboldt-Universität zu Berlin, Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät I
Zitationshinweis:	Eilers-König, Nina: Ultrafast relaxation after photoexcitation of the dyes DCM and LDS-750 in solution; Dissertation, Humboldt-Universität zu Berlin, Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät I , publiziert am 30.11.1999, urn:nbn:de:kobv:11-10011755
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Abstract (ger):

Die Relaxation der Styrylfarbstoffe DCM und LDS-750 nach Photoanregung in flüssiger Phase wurde mittels zeitaufgelöster optischer Spektroskopie untersucht. Dabei wurde die Breitband-Pump-Probe-Technik angewandt. Zur Charakterisierung der Relaxation von DCM im elektronischen Grundzustand wurde außerdem die Breitband-Dump-Probe-Technik (stimuliertes Emissionspumpen) eingesetzt. Für die beobachtete schnelle Relaxation von DCM wurde eine annähernd lösungsmittelunabhängige Zeitkonstante von 0.23 (( 0.04) ps im elektronisch angeregten und von 0.28 (( 0.07 ps) im elektronischen Grundzustand gefunden. Sie wurde als Konforma tionsänderung mit nur geringer Ladungsverschiebung charakterisiert. Die weitere spektrale Entwicklung wird in polarer Lösungsmittelumgebung vorwiegend von der Solvatation bestimmt. Für das ionische Polymethin LDS-750 wurden nach der Anregung solvensabhängige Kinetiken beobachtet, die sich durch die Annahme dreier möglicher Konformationen im S1 erklären lassen.

Abstract (eng):

Relaxation of the stryryl dyes DCM and LDS-750 after photoexcitation in the liquid phase has been investigated by means of time-resolved optical spectroscopy. For this purpose, the broadband pump-probe technique was used. To characterize the relaxation of DCM in the electronic ground state, additionally the broadband dump-probe technique (stimulated emission pumping) was applied. An approximately solvent-independent time constant was found typical for the observed fast relaxation of DCM, with values of 0.23 ((0.04) ps in the excited and 0.28 (( 0.07 ps) in the electronic ground state. The relaxation was characterized as conformational change with only a small amount of charge transferred. The further spectral evolution in polar solvents was dominated by solvation dynamics.For the ionic polymethine species LDS-750 solvent-dependent kinetics were found after photoexcitation. They could be accounted for by assuming the existence of three different conformers within the S1 state.

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