Show simple item record

2000-09-20Dissertation DOI: 10.18452/14541
Untersuchungen zur Synthese von Diazonamid A und Phorbazol A und C
dc.contributor.authorRadspieler, Alexander
dc.date.accessioned2017-06-18T04:05:36Z
dc.date.available2017-06-18T04:05:36Z
dc.date.created2000-09-20
dc.date.issued2000-09-20
dc.identifier.urihttp://edoc.hu-berlin.de/18452/15193
dc.description.abstractAbstract Die Phorbazole und Diazonamide sind Naturstoffe marinen Ursprungs. Als strukturelle Gemeinsamkeiten zeichnen sie sich durch einen oder mehrere Oxazol-Ringe sowie durch das Vorhandensein von Chloratomen aus. In der vorliegenden Arbeit wurde erstmals eine Totalsynthese von Phorbazol C entwickelt, ausgehend von p-Hydroxybenzaldehyd und 2- Methylpyrrol-5-carbonsäureethylester. In den Schlüsselschritten wurden die Bausteine über eine Amidbindung verknüpft und der Oxazolring durch Cyclodehydratisierung aufgebaut. Für das 4-Chloroxazol-haltige Phorbazol A wurde ein alternativer Syntheseweg gewählt. Dieser führte jedoch wegen einer unerwarteten Umlagerungsreaktion zu einem neuem Konstitutionsisomeren der Zielstruktur. Für das komplex aufgebaute Diazonamid A wurde eine Retrosynthese entwickelt und entsprechende Modellreaktionen durchgeführt. Dabei wurden Indolyl-4-Chloroxazole mit verschiedenen Substituenten synthetisiert. Für die Synthese von 2,2-Diarylessigsäureestern erwiesen sich Chromarenkomplexe als geeignete Elektrophile. Die Einführung eines weiteren Substituenten zum Aufbau des quartären Kohnelstoffatoms gelang in nur mäßigen Ausbeuten. Hier führten Bleiarylverbindungen zum Erfolg.ger
dc.description.abstractAbstract Phorbazoles and Diazonamides are marine natural products. They share one or more oxazole rings and the presence of chloro atoms as common structural features. The present thesis describes the first total synthesis of Phorbazole C, starting from p-hydroxybenzaldehyde and 2-methylpyrrol-5-ethylcarboxylate. As key step the building blocks were connected as amide. The oxazole-ring was formed via cyclo- dehydration. An alternative synthetic approach was chosen for Phorbazole A that contains a 4-chloro- oxazole. This led to a new constitutional isomer of the lead structure due to an usual rearrangement. For the complex structure of Diazonamide A a retrosynthetic approach was developed. Different key structures were examined by model reactions. As a result, indolyl-4- chlorooxazoles with various substituents were synthesized. A second arene ring was introduced into 2-aryl-acetic acid by chromium fluoroarene complexes as electrophiles. The introduction of another substituent in order to establish the quaternary carbon atom was accomplished in low yields. Lead aryl compounds turned out to be advantageous in this reaction.eng
dc.language.isoger
dc.publisherHumboldt-Universität zu Berlin, Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät I
dc.rights.urihttp://rightsstatements.org/vocab/InC/1.0/
dc.subjectPhorbazolger
dc.subjectDiazonamidger
dc.subjectOxazolger
dc.subjectAscidiaceager
dc.subjectPhorbazoleeng
dc.subjectDiazonamideeng
dc.subjectoxazoleeng
dc.subjectascidianeng
dc.subject.ddc540 Chemie und zugeordnete Wissenschaften
dc.titleUntersuchungen zur Synthese von Diazonamid A und Phorbazol A und C
dc.typedoctoralThesis
dc.identifier.urnurn:nbn:de:kobv:11-10013388
dc.identifier.urnurn:nbn:de:kobv:11-10013378
dc.identifier.urnurn:nbn:de:kobv:11-10013392
dc.identifier.doihttp://dx.doi.org/10.18452/14541
dc.date.accepted2000-09-20
dc.contributor.refereeSchmalz, H.-G.
dc.contributor.refereeLiebscher, Jürgen
dc.contributor.refereeKoert, U.
dc.subject.dnb30 Chemie
dc.subject.rvkVK 5507
dc.subject.rvkVK 8507
local.edoc.pages163
local.edoc.type-nameDissertation
bua.departmentMathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät I

Show simple item record