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2001-05-31Dissertation DOI: 10.18452/14597
Die autokatalytische H 2 O 2 -Reduktion an Ag-Elektroden
dc.contributor.authorEickes, Christian
dc.date.accessioned2017-06-18T04:17:50Z
dc.date.available2017-06-18T04:17:50Z
dc.date.created2001-05-31
dc.date.issued2001-05-31
dc.identifier.urihttp://edoc.hu-berlin.de/18452/15249
dc.description.abstractEs konnte vor kurzem gezeigt werden, daß die Reduktion von Wasserstoffperoxid (H2O2) an Silber in Perchlorsäure (HClO4) über zwei parallele Wege verläuft. Die normale Reduktion wird bei einer Überspannung von -1,5 V beobachtet, während die zweite Reduktionsreaktion bei einer deutlich geringeren Überspannung bei -1,0 V stattfindet. Im zweiten Reaktionsweg wird OHad als instabile Zwischenspezies gebildet und wirkt katalytisch auf die H2O2-Reduktion. Daher wird angenommen, daß die zweite Reaktion eine autokatalytische Reduktion ist. Diese autokatalytische Reaktion wird nach einer ge-wissen Zeit deaktiviert, die von der Rotationsgeschwindigkeit der Elektrode abhängig ist. Sie kann wiedererlangt werden, wenn die Elektrode negativ polarisiert wird. In dieser Arbeit wurden Ex-situ-XPS-Messungen an herausgezogenen Ag(111)-Elektroden durch-geführt. Die Analyse führt zu dem Ergebnis, daß die Deaktivierung durch geringe Chlorid-Verunreinigungen verursacht wird. Elektrochemische Impedanzspektren werden zusammen mit numerischen Simulationen der Faradayschen Impedanz des autokata-lytischen Bereiches gezeigt. Diese basieren auf Annahmen von kinetischen Geschwin-digkeitsgesetzen, die früher postuliert wurden. Die experimentellen Daten stimmen sehr gut mit den Ergebnissen der theoretischen Rechnungen überein. Dies unterstützt den angenommen autokatalytischen Mechanismus.ger
dc.description.abstractRecently, it was shown that the hydrogen peroxide (H2O2) reduction on silver in perchloric acid (HClO4) proceeds in two parallel paths. The normal reduction is observed at an overpotential of -1.5 V, whereas a second reduction reaction occurs at a significantly lower overpotential at -1.0 V. The second reaction involves the unstable intermediate OHad, which also acts as a catalyst. Hence, the second reaction has been proposed to be an autocatalytic one. This autocatalytic reaction is deactivated after a certain time that depends on the rotation speed of the electrode. It can be recovered if the electrode is negatively polarized. In this thesis work, ex-situ XPS measurements on emersed Ag(111) electrodes were conducted. The analysis leads to the conclusion that the deactivation is caused by a small amount of chloride contamination. Electrochemical impedance spectra are presented together with numerical simulations for the faradaic impedance in the autocatalytic region based on previously suggested kinetic rate laws. The experimental data fit well with the results of the theoretical calculations, which strongly supports the autocatalytic mechanism.eng
dc.language.isoger
dc.publisherHumboldt-Universität zu Berlin, Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät I
dc.rights.urihttp://rightsstatements.org/vocab/InC/1.0/
dc.subjectElektrochemische Impedanzspektroskopie (EIS)ger
dc.subjectRöntgen-Photoelektronenspektroskopie (XPS)ger
dc.subjectWasserstoffperoxidger
dc.subjectautokatalytische Reduktionger
dc.subjectnegativ differentieller Widerstand (NDR)ger
dc.subjectElectrochemical Impedance Spectroscopy (EIS)eng
dc.subjectX-ray Photoelectron Spectroscopy (XPS)eng
dc.subjecthydrogen peroxideeng
dc.subjectautocatalytic reductioneng
dc.subjectnegative differential resistance (NDR)eng
dc.subject.ddc540 Chemie und zugeordnete Wissenschaften
dc.titleDie autokatalytische H 2 O 2 -Reduktion an Ag-Elektroden
dc.typedoctoralThesis
dc.identifier.urnurn:nbn:de:kobv:11-10014624
dc.identifier.doihttp://dx.doi.org/10.18452/14597
dc.date.accepted2001-05-31
dc.contributor.refereeDoblhofer, Karl
dc.contributor.refereeRademann, Klaus
dc.subject.dnb30 Chemie
dc.subject.rvkVE 6307
local.edoc.pages141
local.edoc.type-nameDissertation
local.edoc.institutionMathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät I

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