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2017-04-07Dissertation DOI: 10.18452/17741
Bioinspired oxidation reactions involving mono- and poly-nuclear transition metal complexes
dc.contributor.authorPérez, Inés Monte
dc.date.accessioned2017-06-18T15:53:09Z
dc.date.available2017-06-18T15:53:09Z
dc.date.created2017-04-10
dc.date.issued2017-04-07
dc.identifier.urihttp://edoc.hu-berlin.de/18452/18393
dc.description.abstractHochvalente Metal-oxo-, -peroxo- und -nitrenzentren später Übergangsmetalle werden als reaktive Intermediate vieler technologisch interessanter und biologischer Transformationsreaktionen wie die Oxidation von Kohlenwasserstoffen, Hydroxylierung, Aminierung, Aziridierung und Sauerstoffreduktion angenommen. Die Isolierung und Charakterisierung solcher Intermediate, wenngleich sie sich schwierig gestaltet, kann wichtige Informationen zum Mechanismus solcher Reaktionen liefern und kann somit zu einer gezielten Optimierung und Herstellung von verbesserten Katalysatoren genutzt werden. In dieser Arbeit wurden drei unterschiedliche Intermediate – Eisenoxo , Kobaltperoxo- und Kupfernitrenkomplexe – näher untersucht. Es konnte in dieser Arbeit gezeigt werden, dass die Reaktivität der hier untersuchten hoch-valenten reaktiven Intermediate maßgeblich abhängig vom Ligandsystem, dem Zentralmetall und dem verwendeten Oxidationsmittel sind.ger
dc.description.abstractHigh-valent metal-oxo, -peroxo and -nitrene cores of late transition metals have been proposed as reactive intermediates in transformations that are both technologically attractive and fundamental for the functioning of biological systems, like the activation of C−H bonds in hydrocarbons and the reduction of dioxygen. The isolation and characterization of such species, despite being challenging, provides valuable information about the mechanisms of the reactions performed and can help in the design of improved catalysts. In this work, three different kinds of intermediates were studied, namely iron-oxo, cobalt-peroxo and copper-nitrenes. Several new reactive species were isolated and spectroscopically characterized, and their reactivity was thoroughly investigated. It was shown that the reactivity patterns of the high-valent reactive intermediates here studied depend greatly on subtle changes in the ligand system, the metal center and the oxidant employed.eng
dc.language.isoeng
dc.publisherHumboldt-Universität zu Berlin, Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät
dc.rightsNamensnennung - Keine kommerzielle Nutzung
dc.rights.urihttp://creativecommons.org/licenses/by-nc/3.0/de/
dc.subjectOxidation von Kohlenwasserstoffenger
dc.subjectSauerstoffreduktionger
dc.subjectreaktive Intermediateger
dc.subjectEisenoxokomplexeger
dc.subjectKupfernitrenkomplexeger
dc.subjectKobaltperoxokomplexeger
dc.subjectC-H bond activationeng
dc.subjectoxygen reduction reactioneng
dc.subjectreactive intermediateseng
dc.subjectoxoiron complexeseng
dc.subjectcopper-nitrene complexeseng
dc.subjectcobalt-peroxo systemseng
dc.subject.ddc540 Chemie und zugeordnete Wissenschaften
dc.titleBioinspired oxidation reactions involving mono- and poly-nuclear transition metal complexes
dc.typedoctoralThesis
dc.subtitlehydrogen atom abstraction and group transfer reactions
dc.identifier.urnurn:nbn:de:kobv:11-100246127
dc.identifier.doihttp://dx.doi.org/10.18452/17741
dc.identifier.alephidBV044267224
dc.date.accepted2017-03-21
dc.contributor.refereeRay, Kallol
dc.contributor.refereeLimberg, Christian
dc.subject.dnb30 Chemie
dc.subject.rvkVH 9607
dc.subject.rvkVH 9757
local.edoc.pages203
local.edoc.type-nameDissertation
local.edoc.institutionMathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät

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